1H-吡唑-3,4-二羧酸二乙酯作为中间体或原料,用于医药和农药领域的相关合成反应,具体应用需结合下游产品确定。
医药; 农药
路线1:
- 步骤: 向104A(45g,185mmol)的乙醇(150mL)溶液中加入N₂H₄·HCl(12.67g,185mmol),室温搅拌过夜;真空蒸发挥发物,粗残余物溶于水,用EtOAc(3×50mL)萃取;合并有机层经Na₂SO₄干燥、过滤、真空蒸发;ISCO纯化(EtOAc/己烷)得产物(21.00g,97mmol,52.4%)。
- 条件: 乙醇溶剂,20℃,室温搅拌过夜;真空蒸发;萃取(EtOAc);柱层析(EtOAc/己烷)。
- 收率: 52.4%
- 参考文献: Journal of Heterocyclic Chemistry, 2003, vol. 40, #3, p.487-498;US2011/71128, US2011/36127等。
路线2:
- 步骤: 氩气氛下,将一水合肼盐酸盐(1.91g,28mmol)和HCl(36.5%水溶液,2.8ml)加入2-二甲基氨基亚甲基-3-氧代-琥珀酸二乙酯(6.8g,28mmol)的乙醇(100ml)溶液;60℃加热3h;蒸发溶剂,残余物溶于二氯甲烷,干燥(Na₂SO₄),柱色谱(硅胶,庚烷:乙酸乙酯=100:0→60:40)分离得产物(1.81mg,31%)。
- 条件: 乙醇-水混合溶剂,60℃,氩气保护,3h;柱层析(硅胶)。
- 收率: 31%
- 参考文献: US2011/237564。
路线3:
- 步骤: 氩气氛下,将肼单水合盐酸盐(1.91g,28mmol)和HCl(36.5%水溶液,2.8ml)加入2-二甲基氨基亚甲基-3-氧代-琥珀酸二乙酯(6.8g,28mmol)的乙醇(100ml)溶液;60℃加热3h;蒸发溶剂,残余物溶于二氯甲烷并水洗;有机层干燥(Na₂SO₄),柱色谱(硅胶,庚烷:乙酸乙酯=100:0→60:40)分离得产物(1.81mg,31%)。
- 条件: 乙醇-水混合溶剂,60℃,氩气保护,3h;柱层析(硅胶)。
- 收率: 31%