6968-35-0 7-羟基-1-茚酮

名称和标识

安全说明

危险性质：否

用途与制备

化学合成。

化学合成

路线1：以市售2,3-二氢-4H-色烯为原料

步骤：将37.0g（278mmol）氯化铝与3.70g（61.3mmol）氯化钠混合，在150℃下加热溶解；将6.40g（43.2mmol）市售2,3-二氢-4H-色烯在50℃下加热溶解后加入上述混合物，200℃搅拌20分钟；冷却后加入冰冷盐酸（100ml浓盐酸+冰配成200ml）搅拌30分钟；加二氯甲烷分离，水层过滤后用二氯甲烷萃取；合并有机层，水洗、盐水洗、硫酸钠干燥；除溶剂后硅胶色谱（Wakogel C-100，己烷-乙酸乙酯梯度）纯化得产物。
条件：Stage #1: 50-200℃反应0.33h；Stage #2: 0℃反应0.50h。
产率：75.2%。
参考文献：[1] Patent: EP1426365, 2004, A1. Location in patent: Page 183；[2] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 9, p. 960-963；[3] Organic and Biomolecular Chemistry, 2012, vol. 10, # 3, p. 512-515；[4] ChemMedChem, 2018, vol. 13, # 18, p. 1949-1956；[5] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 20, p. 3365-3372；[6] Chemistry - A European Journal, 2017, vol. 23, # 56, p. 14080-14089；[7] Journal of the Chemical Society, 1954, p. 4299,4301；[8] Scientia Pharmaceutica, 1998, vol. 66, # 3, p. 147-158；[9] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 1999, vol. 7, # 12, p. 2801-2809；[10] Patent: WO2015/95261, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 67；[11] Patent: WO2015/89842, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 66

路线2：以苯酚和3-氯丙酰氯为原料

步骤：将苯酚（53mmol）和3-氯丙酰氯（58.4mmol）的溶液在80℃下搅拌2小时；冷却至室温后分批加入AlCl3（159.4mmol），120℃搅拌5小时；冷却至0℃后加入3N HCl，用EtOAc萃取；合并萃取液用无水Na2SO4干燥，减压浓缩；硅胶快速柱色谱（0-5%乙酸乙酯的己烷溶液洗脱）纯化得产物。
条件：Stage #1: 80℃反应2h；Stage #2: 20-120℃反应5h。
产率：41%。
产物性质：白色固体；MP=110-112℃；IR（纯）3360,2924,2854,1712,1596,1463,1217,828,779cm-1；1H NMR（300MHz，CDCl3）δ9.07（s，1H），7.47（t，J=7.82Hz，1H），6.94（d，J=7.45Hz，1H），6.76（d，J=8.20Hz，1H），3.07-3.16（m，2H），2.68-2.76（m，2H）；HRMS（ESI）计算值C9H8O2 [M+H]+149.0602，实测值149.0623。
参考文献：[1] Tetrahedron Asymmetry, 2003, vol. 14, # 4, p. 481-487；[2] European Journal of Medicinal Chemistry, 2018, vol. 152, p. 65-75；[3] Patent: EP1739103, 2007, A1；[4] Patent: CN109111418, 2019, A. Location in patent: Paragraph 0101-0106

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