作为重要有机合成中间体,在硝酮化学中发挥重要作用,与醛酮缩合或与C-C三键加成反应生成N-苄基硝酮,所得硝酮发生1,3-环加成反应是构建异噁唑啉的有效方法;主要用于医药中间体。
医药中间体;有机合成
路线1:以二苄胺为原料合成
- 原料:二苄胺(CAS:3376-26-9)、Na₂WO₄·2H₂O、30% H₂O₂水溶液、甲醇、20% HCl水溶液、甲苯、热甲醇、乙醚
- 步骤:在配备搅拌器的双颈圆底烧瓶中,将二苄胺、Na₂WO₄·2H₂O和甲醇的混合物冷却至-15℃;通过压力均衡滴液漏斗在约1小时内缓慢滴加30% H₂O₂水溶液;滴加完毕后,室温搅拌16小时;将混合物转移至烧杯,加入碎冰,过滤收集白色沉淀,冰水洗涤;湿粗制硝酮溶解于20% HCl水溶液,70℃水浴减压浓缩,用甲苯洗涤,真空浓缩至干燥;热甲醇和乙醚重结晶,得到白色结晶纯产物。
- 条件:温度-15℃(滴加时)、室温(搅拌16小时)、70℃水浴(减压浓缩)、真空浓缩(干燥)、重结晶(热甲醇和乙醚)
- 收率:19.3 g,产率71%
- 表征:1H和13C NMR谱图与文献一致;ESI-HRMS分析:C₇H₉NO(M + H)⁺计算值124.07,实测值124.0750
- 参考文献:[1] Synthetic Communications, 2005, vol. 35, #18, p.2445-2451;[2] Journal of Organic Chemistry, 1983, vol. 48, #9, p.1444-1448;[3] Synthesis, 2009, #18, p.3174-3176;[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2011, vol.21, #17, p.4969-4972