25676-75-9 4-溴-1-甲基-1H-咪唑

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，WGK Germany:2，Hazard Note:Harmful/Keep Cold，海关编码:2933299090，存储类别:10 - 可燃性液体

4-溴-1-甲基-1H-咪唑是有机合成中间体和医药中间体，可用作实验室研发过程和化工生产过程中。

医药; 农药

路线1：

• 步骤1：室温下向N-甲基咪唑（1.64g，19.97mmol）和乙酸钠（25g，300mmol）的乙酸（180mL）溶液中逐滴加入溴（9.6g，60.07mmol）的乙酸溶液，搅拌2.5小时；真空除去乙酸，残余物悬浮于500mL水，室温搅拌10分钟，过滤、洗涤、干燥得2,4,5-三溴-1-甲基-1H-咪唑（1.82g，收率29%）。
• 步骤2：将三溴化物（1.82g，5.71mmol）悬浮于45mL水，加入亚硫酸钠（13g，103mmol），快速回流搅拌24小时；冷却后乙醚萃取，干燥浓缩得三溴、二溴和一溴咪唑混合物（1.61g）。
• 步骤3：混合物溶于15mL 3:1水/乙酸，加入亚硫酸钠，密封容器130℃加热60小时；冷却后2N NaOH调pH至9-10，乙醚萃取，干燥浓缩得4-溴-1-甲基-1H-咪唑（571mg，收率约62%）。
• 步骤4：以4-溴-1-甲基-1H-咪唑（571mg，约3.53mmol）为原料，按实施例3.1方法，丙基硼酸（372mg，4.24mmol）替代己基硼酸，合成4-丁基-1-甲基-1H-咪唑（95mg，收率22%）。
• 步骤5：-78℃下向二异丙胺（0.13mL，0.918mmol）的2mL无水THF溶液中滴加丁基锂（0.34mL，2.5M己烷溶液），升温至-20℃，冷却至-78℃后滴加4-丁基-1-甲基-1H-咪唑（95mg，0.765mmol）的2mL无水THF溶液，搅拌40分钟；加入二甲基甲酰胺（0.24mL，3.06mmol），升温至室温，倒入1N盐酸，饱和NaHCO₃调pH至7-8，二氯甲烷萃取，硅胶柱色谱（5-50%乙酸乙酯/己烷）得1-甲基-4-丙基-1H-咪唑-2-甲醛（9mg，收率8%）。 参考文献：[1] Patent: WO2013/192352, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 117