3-碘萘-2-胺作为重要中间体,广泛应用于医药和农药领域,具体用途需结合其化学结构和反应特性进一步研究。
医药; 农药
路线1:SnCl₂还原法
- 原料:2-碘-3-硝基萘(中间体2-1)、SnCl₂、乙醇
- 步骤:在250mL三颈瓶中,氮气保护下加入0.04mol中间体2-1和0.08mol SnCl₂,溶于100mL乙醇;加热回流反应6小时,TLC监测至中间体2-1完全消耗;冷却至室温,过滤;滤液减压旋转蒸发至无馏分;经中性硅胶柱色谱纯化,得3-碘萘-2-胺(中间体2-2)。
- 条件:氮气氛围,回流6小时
- 收率:75.9%
- 纯度:HPLC纯度99.1%
- 参考文献:Tetrahedron Letters, 2000, 41(16), 2781-2785;Journal of Organic Chemistry, 2001, 66(13), 4525-4542;CN107868051
路线2:有机锂试剂与二碘乙烷反应法
- 原料:2-氨基-3-碘代萘(S13-3)、叔丁基锂、二碘乙烷、THF、戊烷、NH₄Cl、水、乙醚、MgSO₄
- 步骤:氩气保护下,-20℃向S13-2(1.0g,4.11mmol)的20mL无水THF溶液中滴加叔丁基锂(1.5M戊烷溶液,6.9mL,10.27mmol),搅拌2小时;冷却至-78℃,逐滴加入二碘乙烷(2.9g,10.27mmol)的10mL无水THF溶液,温热至室温反应3小时;加入饱和NH₄Cl水溶液,乙醚萃取;有机层用10%硫代硫酸钠洗涤,MgSO₄干燥;减压蒸发溶剂,经色谱(3%EtOAc/己烷)纯化得79/21区域异构体混合物;混合物用二氯甲烷溶解,滴加三氟乙酸,室温搅拌1小时;中和后二氯甲烷萃取,合并有机层干燥、浓缩,色谱(0.5%EtOAc/己烷)纯化得3-碘萘-2-胺。
- 条件:氩气氛围,-20℃反应2小时;-78℃至室温反应3小时;饱和NH₄Cl水溶液淬灭
- 收率:45%
- 表征:¹H NMR(500MHz, CDCl₃)δ8.25(s,1H),7.59(d,J=8.3Hz,1H),7.56(d,J=8.3Hz,1H),7.37(dt,J=1.0,7.5Hz,1H),7.22(dt,J=0.8,7.5Hz,1H),7.09(s,1H),4.23(br s,2H); ¹³C NMR(125MHz, CDCl₃)δ144.3,139.5,135.3,129.9,127.5,127.2,126.3,123.7,109.0,88.7; MS(ESI)m/z 269.96
- 参考文献:WO2011/44394, 2011, A1;Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2002, 10(11), 3395-3400