25078-04-0 2,4-二甲基二苯胺

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：25078-04-0）

产率：95% 合成条件：With C 33 H 40 ClN 3 O 2 Pd; potassium tert -butylate In toluene at 130℃; for 24 h; Inert atmosphere; Schlenk technique; Sealed tube 实验步骤：一般程序：在N 2气氛下，加入KOtBu（102.1mg，1.3当量）和络合物3a（10e50mL，0.01e0.05mol，由4.6mg络合物3a在1.0mL二氯甲烷中制备）的溶液加入到 aSchlenk反应管。 将管密封并在减压下除去溶剂。 然后依次加入甲苯（0.5mL），胺（0.84mmol）和芳基氯（0.70mmol）。 将混合物在规定的温度下剧烈搅拌3小时24小时。 然后在减压下除去溶剂，并通过灰柱色谱（SiO 2）纯化残余物，得到相应的产物。 参考文献：

• [1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2008, vol. 350, # 5, p. 652 - 656 [2] Tetrahedron, 2017, vol. 73, # 52, p. 7308 - 7314

合成路线 2（2. 合成：25078-04-0）

产率：95% 合成条件：With cyclopentadienyl[(1,2,3-n)-1-phenyl-2-propenyl]palladium(II); potassium carbonate; [5-(diphenylphosphanyl)-9,9-dimethyl-9H-xanthen-4-yl]diphenylphosphane In 1,4-dioxane at 80℃; for 18 h; Inert atmosphere 实验步骤：一般程序：在该实施例中，氟代磺酸芳基酯与苯胺反应，如等式7所示：等式7本实施例在氮气填充的手套箱中进行。 向12个30mL小瓶中的每一个中加入一种选自表1的芳基氟磺酸盐，其中式7中的R表示与所示的芳基环连接的一个或多个基团（2.50mmol），Xantphos（0.017g; 0.03mmol）; 碳酸钾（0.691g; 5.00mmol）和1,4-二恶烷（5mL）。 向每种搅拌的混合物中加入苯胺（274μL）和CpPd（肉桂基）（0.007g，在100μL1,4-二恶烷中）。 将各反应混合物在80℃下加热12至24小时。 将反应混合物冷却至室温并吸附在硅胶上。 通过快速色谱法（ISCO，由Teledyne制造）纯化产物，通过真空除去挥发物，得到所需产物，产率记录在表1中。 参考文献：

• [1] Patent: WO2016/57770, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0050-0051 [2] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 6, p. 3515 - 3519

合成路线 3（3. 合成：25078-04-0）

产率：77% 合成条件：With 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy free radical; copper; acetic acid In acetonitrile 实验步骤：一般程序：将Omnifit玻璃柱（6.6×150mm）填充铜粉（5.5cm高）并连接到10mL不锈钢反应器盘管，并使用Vapourtec R4反应器模块将两者加热至100℃。 使用Vapourtec R2C +流动化学系统，将含有芳基硼酸（0.8mmol）和胺（2.4mmol）的乙腈溶液的2mL溶液置于2mL样品环A和2mL含有TEMPO（1.2mmol）和乙酸（1.6mmol）的溶液中。 将乙腈置于2mL样品环B中。将反应物通过铜柱和SS盘管反应器（0.30mL / min）进行，每个样品环/泵设定为0.15mL / min，并收集250psi背压调节器并收集 在100mL RB烧瓶中。 除去溶剂，用Teledyne Combiflash Rf和硅胶柱色谱法在乙酸乙酯：己烷（通常1:19）中纯化，得到分离的产物。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 6, p. 654 - 657