59236-37-2 2-氨基-4-氯苯甲醛

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：59236-37-2）

产率：89% 合成条件：With manganese(IV) oxide In dichloromethane at 20℃; for 23 h; Inert atmosphere 实验步骤：通用方法：向1a（1.2g，7.61mmol）的CH 2 Cl 2（20mL）溶液中加入MnO 2（2.6g，30.1mmol）并在室温下在Ar气氛下搅拌。 搅拌23小时后，将反应混合物过滤并蒸发。 将残余物从AcOEt中结晶，得到7a（1.0g，85％），为黄色针状晶体。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 20, # 19, p. 5810 - 5831 [2] ChemistryOpen, 2015, vol. 4, # 2, p. 107 - 110 [3] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 35, p. 10573 - 10576 [4] Angew. Chem., 2017, vol. 129, # 35, p. 10709 - 10712,4 [5] Synlett, 2017, vol. 28, # 14, p. 1724 - 1728 [6] Patent: WO2013/188724, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 00128 [7] Patent: WO2016/112088, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0215 [8] Chemistry - A European Journal, 2012, vol. 18, # 18, p. 5530 - 5535 [9] Organic and Biomolecular Chemistry, 2016, vol. 14, # 38, p. 8966 - 8970

合成路线 2（2. 合成：59236-37-2）

产率：83% 合成条件：With hydrogenchloride In ethanol; water; toluene 实验步骤：方法2 4-氯-2-氨基苯甲醛向装有回流冷凝器和机械搅拌器的三颈烧瓶中加入4-氯-2-硝基苯甲醛（25g，135mmol，1当量），乙醇（375mL）和水（100毫升）。 4-氯-2-硝基苯甲醛可从P.H.T.获得。 International，Inc.，Charlotte，N.C。加入铁粉（225目，Aldrich，Milwaukee，WI）（22.6g，405mmol，3当量）和浓盐酸（5.7mL，67.5mmol，0.5当量）。将浆料加热至85℃并保持2小时，冷却至室温，通过硅藻土过滤并用乙醇（100mL）和甲苯（100mL）冲洗。将溶液转移到分液漏斗中并加入甲苯（300mL）。用饱和碳酸氢钠溶液（300mL）和盐水（300mL）洗涤有机层，然后经硫酸钠干燥，然后浓缩，得到4-氯-2-氨基苯甲醛（17.4g，83％），为黄色固体。 1H NMR（CDCl3）δ7.58（dd，1H，J = 2.1,8.7Hz），7.89（d，1H，J = 8.7Hz），8.17（s，1H），8.83（d，1H，J = 1.7Hz） ），9.45（br s，2H）。 参考文献：

• [1] Patent: US2002/42516, 2002, A1 [2] Patent: US6369075, 2002, B1