- 2-溴-4'-甲基苯乙酮属于苯乙酮类衍生物，常用作有机化学合成的中间体、纤维树脂等的溶剂和塑料的增塑剂。也用于可用于制备香皂和农药分子。
- 制备
在干燥的反应瓶中加入N-溴代丁二酰亚胺（1.1当量）和对甲苯磺酸（0.5当量），混合物在55度下搅拌混合，然后加入苯乙酮（1当量），混合物在这个温度下反应40分钟，通过TLC（己烷/EtOAc，7：3）监测反应的进度，反应完成后用二氯和水对反应体系进行萃取，分离出有机层并将其干燥，浓缩即可得到2-溴-4'-甲基苯乙酮。
有机合成中间体；香皂；农药分子
合成路线 1（1. 合成：619-41-0）
产率：87%
合成条件：With dibromamine-T; sodium thiosulfate In water; acetone at 20℃; for 1.50 h;
实验步骤：通用方法：在室温下向烯烃（1mmol）的丙酮（3mL）和水（0.1mL）溶液中加入TsNBr2（2.2mmol）。 反应完成后，加入硫代硫酸钠（约200mg），将反应混合物再搅拌10分钟。 将反应混合物用乙酸乙酯萃取，干燥（Na 2 SO 4）并浓缩。 通过硅胶（230-400目）上的快速色谱法纯化粗产物，用石油醚-EtOAc作为洗脱剂，得到纯产物。
参考文献：
- [1] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 2, p. 356 - 358 [2] Organic and Biomolecular Chemistry, 2016, vol. 14, # 48, p. 11389 - 11395 [3] Green Chemistry, 2013, vol. 15, # 8, p. 2175 - 2179 [4] Synlett, 2010, # 15, p. 2335 - 2339 [5] Organic Letters, 2015, vol. 17, # 11, p. 2704 - 2707 [6] Green Chemistry, 2016, vol. 18, # 6, p. 1455 - 1458 [7] Tetrahedron, 2017, vol. 73, # 40, p. 5827 - 5832 [8] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, # 46, p. 9889 - 9894 [9] Tetrahedron, 2018, vol. 74, # 27, p. 3602 - 3607
合成路线 2（2. 合成：619-41-0）
产率：95%
合成条件：at 40℃; for 6 h; Green chemistry
实验步骤：一般步骤：将卤代炔（0.5mmol），AgF（5mol％）和水（1当量）在TFA（1mL）中的混合物在40℃下搅拌6小时，然后蒸馏出TFA以再次使用。 通过柱色谱分离残余物，得到纯样品。
参考文献：
- [1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 7, p. 1373 - 1375 [2] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 1, p. 116 - 121 [3] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 18, p. 9190 - 9195 [4] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 27-28, p. 3818 - 3822 [5] Chinese Journal of Chemistry, 2016, vol. 34, # 12, p. 1251 - 1254
合成路线 3（3. 合成：619-41-0）
产率：90%
合成条件：With N-Bromosuccinimide; silica gel In methanol for 0.28 h; Reflux
实验步骤：通用方法：α-溴化反应使用苯乙酮（1200mg，10mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（2136mg，12mmol），10％（w / w）硅胶（120mg）在10mL甲醇中回流进行条件直到基材消失。 （注意：分批加入2136mg N-溴代琥珀酰亚胺，即每次分批加入356mg）。通过TLC监测反应进程。按照TLC，在反应完成后过滤反应物料，收集催化剂再使用。将滤液真空浓缩。向反应混合物中加入双蒸水，用硫代硫酸钠水溶液淬灭，用二氯甲烷萃取产物（注意：在后处理过程中观察到严重的眼睛灼烧感）。分离各层，收集有机层并用蒸馏水（3×50mL）洗涤三次。将收集的有机层用无水Na 2 SO 4干燥，过滤并浓缩。使用正己烷-EtOAc（99：1比率），通过硅胶（60-120目）柱色谱法纯化获得的粗产物。为了研究催化剂的再循环，在从反应介质中过滤后，将分离的催化剂用乙酸乙酯（5mL）洗涤，收集并在70℃下真空干燥至恒重。随后将其重新用于苯乙酮的α-溴化，并分别获得95％，86％和83％的产物（2a）产率，分别用于催化剂的第一次，第二次和第三次再利用。所有产品都提供了与文献[15,21,27-30]一致的光谱数据。该方法对于工艺开发中的放大也非常实用。我们尝试大规模（100克规模）合成2-溴-1-苯基乙酮2a并获得了富有成果的结果，分离产率范围为93％至96％。
参考文献：
- [1] Chinese Chemical Letters, 2014, vol. 25, # 1, p. 179 - 182 [2] Synlett, 2005, # 17, p. 2664 - 2666 [3] European Journal of Organic Chemistry, 2006, # 2, p. 483 - 488 [4] European Journal of Organic Chemistry, 2006, # 2, p. 483 - 488 [5] Biochemistry, 2010, vol. 49, # 36, p. 7913 - 7919 [6] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 11, p. 1217 - 1221
