5551-11-1 4-氯-2-硝基苯甲醛

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：5551-11-1）

产率：54% 合成条件：With N , N -dimethyl-formamide dimethyl acetal In N,N-dimethyl-formamide at 135℃; for 48 h; 实验步骤：将4-氯-1-甲基-2-硝基苯（8.5g，0.05mol）溶于二甲基甲酰胺（10ml）中。再加入N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛（18g，0.15mol）并搅拌， 将混合物加热至135℃，保持48小时，并完成反应。 将温度降至室温，缓慢滴加高碘酸钠。 32.1g，0.15mol）水（100ml）和DMF（50ml）的混合溶液，保持温度低于20℃; 在室温下搅拌3小时后，完成板材的反应; 抽滤后，滤饼用甲苯洗涤第二次; 滤液分离出有机相; 将有机相用水洗涤，通过柱旋转干燥，洗涤流动相（石油醚：乙酸乙酯= 10：1，然后石油醚：乙酸乙酯= 5：1），得到4 -Chloro-2 - 硝基苯甲醛，（5.00g，54％）。 参考文献：

• [1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol. 16, # 28, p. 5113 - 5118 [2] Journal of Organic Chemistry, 2007, vol. 72, # 26, p. 9857 - 9865 [3] Patent: CN108484497, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0045; 0046; 0066; 0067 [4] Patent: DE128727, [5] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2006, vol. 14, # 7, p. 2462 - 2467 [6] Organic Preparations and Procedures International, 2006, vol. 38, # 3, p. 325 - 331 [7] Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, p. 1596 [8] Patent: WO2005/97800, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 416-417 [9] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 6, p. 1418 - 1421 [10] Synthetic Communications, 2011, vol. 41, # 20, p. 3078 - 3084 [11] Patent: CN108409660, 2018, A [12] Patent: CN108409659, 2018, A [13] Fortschr. Teerfarbenfabr. Verw. Industriezweige, vol. 6, p. 571 [14] Patent: CN108707112, 2018, A

合成路线 2（2. 合成：5551-11-1）

产率：22 g 合成条件：With sodium periodate In water; N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 4 h; 实验步骤：在2L三颈瓶中加入178g高碘酸钠，580mL水，288mL DMF。均匀搅拌后，直接加入233g上述粗产物，在室温下反应4小时，使反应完全。 抽滤后，滤饼用200ml甲苯洗涤3次，合并滤液分层。水相用100mL甲苯萃取一次;合并有机相，用水洗涤三次，一次。 饱和盐水，干燥并干燥，并通过柱色谱法纯化，得到22g化合物3 参考文献：

• [1] Organic Preparations and Procedures International, 2006, vol. 38, # 3, p. 325 - 331 [2] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 6, p. 1418 - 1421 [3] Synthetic Communications, 2011, vol. 41, # 20, p. 3078 - 3084 [4] Patent: CN108409660, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0021; 0031; 0033; 0034 [5] Patent: CN108409659, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0018; 0031 [6] Patent: CN108707112, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0013; 0023-0024; 0026

合成路线 3（3. 合成：5551-11-1）

产率：84% 合成条件：Stage #1: at 140℃; for 16 h; Stage #2: With sodium periodate In tetrahydrofuran; water at 0 - 20℃; for 5.17 h; 实验步骤：例110;该实施例涉及醛5的合成：向搅拌的2（5.248g，30.59mmol）在无水DMF（172mL）中的溶液中加入N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛（DMFDMA）（13.7g，12.0mL，88.5mmol） ）。在140℃加热16小时后，将深红色溶液冷却至0℃并在20分钟内通过套管缓慢加入到快速搅拌的NaIO 4（18.7g，87.4mmol）的H 2 O（69mL）和DMF溶液（在0℃下23mL）。将反应烧瓶在0℃下用DMF（20mL）洗涤并加入到NaIO 4混合物中。将反应在0℃下搅拌30分钟，然后温热至室温。再过4小时后，过滤橙色溶液并用PhMe（200mL）冲洗。然后将滤液用H 2 O（2×200mL）洗涤并饱和。水性。 NaCl（2×100mL）。过滤干燥的（MgSO 4）萃取物，真空浓缩，得到深红色油状物，经硅胶快速色谱纯化，用20-50％EtOAc /己烷洗脱，得到已知的醛5（4.737g，25.53mmol，84％）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ10.41（s，1H），8.13（d，J-2.0Hz，1H），7.97（dd，J = 8.3Hz，1H），7.78（dd，J = 2.0,8.3Hz） ，IH）; 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）δ186.9,150.1,140.2,134.2,130.9,129.3,124.8。 参考文献：

• [1] Patent: WO2008/156656, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 44; 178