916792-09-1 2-溴-4-氟-6-甲基苯腈
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：84% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride; copper(l) chloride In water; toluene at 0℃; Heating Stage #2: With sodium carbonate decahydrate; sodium nitrite In water; toluene at 2 - 70℃; 实验步骤：步骤b2-溴-4-氟-6-甲基苄腈将氰化钾（16.25g，0.25mol）在20mL水中的溶液加入到新制备的氯化铜（I）（9.5g，0.096mol）在40的悬浮液中。观察到1mL水，氯化铜（I）最初溶解，然后形成少量沉淀物。加入甲苯（30mL）并将混合物在冰箱中冷却至0℃。将2-溴-4-氟-6-甲基苯胺（15.7g，0.077mol）加入到16.5mL 36％盐酸水溶液和40mL水的混合物中。加热所得悬浮液直至形成溶液。用冰浴将溶液冷却至20℃，沉淀出胺盐酸盐。缓慢加入亚硝酸钠（5.34g，0.078mol）在15mL水中的溶液，保持反应混合物温度低于5℃（冰浴）。分小份加入十水碳酸钠粉末，以将反应混合物的pH调节至约7.将重氮盐溶液缓慢加入氰基铜酸盐试剂中，保持反应温度低于5℃。形成明亮的红橙色沉淀物。将反应混合物温热至20℃，在该温度下保持14小时。然后将其缓慢加热至70℃并在该温度下保持1小时。沉淀物几乎完全溶解。将反应混合物冷却至20℃并过滤。分离有机相，水相用甲苯（3×70mL）萃取。将合并的有机层用水（2×100mL），盐水（2×100mL）洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。得到的粗腈（13.9g，84％）无需进一步纯化即可使用.1 H NMR（400MHz，DMSO-de）δppm7.73（dd，3JH-F = 8.2Hz，4JH-H = 2.1Hz，1H，Ar ），7.44（dd，3JH-F = 9.4Hz，4JH-H = 2.0Hz，1H，Ar），2.52（s，3H，CH3）。 13C NMR（300MHz，dβ-DMSO）δ163.5（d，1Jc-F = 257Hz），147.8（d，3Jc-F = 11Hz），126.1（d，3Jc-F = 11Hz），118.4（d， 2Jc-F = 27Hz），117（d，2Jc-F = 23Hz），115.8,112.7（d，4Jc-F = 3Hz）。 参考文献：