1593-08-4 2-喹喔啉甲醛

WGK Germany:WGK 3 Hazard Note:Harmful 危险等级:IRRITANT 海关编码:29339900 存储类别:11 - 可燃固体 危险性类别:眼部刺激 类别2 经皮刺激 类别2

2-喹喔啉甲醛作为醛类中间体，在医药、农药和染料领域有潜在应用，可用于合成具有生物活性的杂环化合物或功能性染料分子。

医药; 农药; 染料

合成路线 1（1. 合成：1593-08-4）

产率：86% 合成条件：With hydrogenchloride In ethanol; water at 0 - 20℃; for 48 h; 实验步骤：在0℃加入粗化合物（4g，19.60mmol）2（N）HCl（19ml），将混合物在室温下搅拌48小时。 将反应混合物用饱和碳酸钠溶液淬灭，并将混合物用乙酸乙酯溶液萃取，最后通过快速色谱法使用100-200目硅胶，石油醚作为洗脱溶剂进行纯化。产物用乙酸乙酯 - 石油醚（95）洗脱。 / 5，v / v）得到浅黄色固体（2.6g，86％）（C9H6N2O）;黄色固体，mp109℃.1H NMR（CDCl3,400MHz）：d（ppm）：10.19（s，1H） ，9.36（s，1H），8.31（d，1H，J = 8.3Hz），8.24（d，1H，J = 8.3Hz），7.89-7.82（m，2H）。 参考文献：

• [1] European Journal of Organic Chemistry, 2009, # 9, p. 1417 - 1426 [2] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 3, p. 966 - 980 [3] Tetrahedron Letters, 2013, vol. 54, # 37, p. 5075 - 5077 [4] Organic Process Research and Development, 2002, vol. 6, # 4, p. 477 - 481

合成路线 2（2. 合成：1593-08-4）

产率：52% 合成条件：With diisobutylaluminium hydride In dichloromethane at -78℃; for 1 h; 实验步骤：在-78℃，向2-喹喔啉羧酸乙酯（0.303g; 1.50mmol）的CH 2 Cl 2（10.0mL）溶液中加入二异丁基氢化铝（1M的CH 2 Cl 2溶液; 1.50mL; 1.50mmol）。 在-78℃下搅拌1小时后，通过加入甲醇终止反应。 饱和水溶液的解决方案。 加入Na / K酒石酸盐并将反应混合物用CH 2 Cl 2萃取三次。 将合并的有机层用MgSO 4干燥，过滤，并真空浓缩。 通过快速柱色谱法（硅胶，10-20％乙酸乙酯的己烷溶液）纯化，得到标题化合物（0.123g; 52％），为灰白色固体， 参考文献：

• [1] Patent: WO2007/38331, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 46 [2] Patent: US6410526, 2002, B1

合成路线 3（3. 合成：1593-08-4）

产率：63% 合成条件：Stage #1: With ammonium peroxydisulfate; caesium carbonate In dimethyl sulfoxide at 20℃; for 20 h; Inert atmosphere; Irradiation Stage #2: With hydrogenchloride In water; dimethyl sulfoxide for 20 h; 实验步骤：在室温下，将52mg（0.4mmol）喹喔啉，414mg（2.8mmol）2,2-乙氧基乙酸，182mg（0.8mmol）过硫酸铵和260mg（0.8mmol）Cs 2 CO 3溶于6ml in 二甲基亚砜，混合，氮气30分钟后，蓝光LED排列在灯光照射反应20 h，加入7.2浓度为3 M盐酸催化水解20 h，用碳酸氢钠调节pH至中性，萃取，合并有机相，经 旋转浓缩液经旋转式蒸发仪旋转后进行车床，然后以体积比为15：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶液洗脱，进行硅胶柱层析纯化分离，得到相应的甲酰化杂环衍生物，其反应 产品纯度为99％，产率为63％。 参考文献：

• [1] Patent: CN108640807, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0044-0047 [2] Synlett, 2018, vol. 29, # 14, p. 1881 - 1886