3694-52-8 3-硝基邻苯二胺

危险性质：非危险化学品

化学合成。

3-硝基邻苯二胺可用于4-硝基-2-苯并咪唑酮的合成：将1319.6kg纯度99.4％的3-硝基邻苯二胺与565.4kg尿素、1847.4kg69％硫酸混合，搅拌，加热108～110℃，至反应完全，得到1521.9kg纯度98.8％的4-硝基-2-苯并咪唑酮，收率98.0％。

合成路线 1（1. 合成：3694-52-8）

产率：66.5% 合成条件：With sodium sulfide; water; sodium hydrogencarbonate In methanol at 60℃; for 1 h; 实验步骤：将14g市售的1-氨基-2,5-二硝基苯溶解在225ml甲醇中，向其中加入60g硫化钠和21g碳酸氢钠溶于240g水中的溶液。 滴液漏斗同时保持反应温度在60℃。 添加完成后，在60℃下继续搅拌1小时。 反应完成后，将混合物冷却至室温并过滤。 m / z：（FD +）153（计算值153.1396）1H-NMR：7.7228,7.7203,7.7026,7.2433,6.9245,6.6209,6.6063,6.6038,6.5886,5.9210,3.3978ppm产率：7.79g（66.5％）红棕色 精细晶体熔点：140°C 参考文献：

• [1] Synthetic Communications, 1995, vol. 25, # 5, p. 711 - 718 [2] Journal of Medicinal Chemistry, 1999, vol. 42, # 12, p. 2064 - 2086 [3] Nucleosides, Nucleotides and Nucleic Acids, 2010, vol. 29, # 1, p. 27 - 38 [4] Chemistry - A European Journal, 2011, vol. 17, # 23, p. 6533 - 6544 [5] Organic Preparations and Procedures International, 1999, vol. 31, # 3, p. 347 - 348 [6] Patent: EP1705178, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 21 [7] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1911, vol. 379, p. 158 [8] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1914, vol. 406, p. 101 [9] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1948, vol. 67, p. 45,48,51 [10] Gazzetta Chimica Italiana, 1967, vol. 97, p. 750 - 757 [11] Chemistry Letters, 2003, vol. 32, # 12, p. 1142 - 1143 [12] Green Chemistry, 2014, vol. 16, # 9, p. 4162 - 4169 [13] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2017, vol. 25, # 20, p. 5433 - 5440 [14] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 50, p. 15954 - 15958 [15] Angew. Chem., 2017, vol. 129, # 50, p. 16170 - 16174,5

合成路线 2（2. 合成：3694-52-8）

产率：54% 合成条件：With hydrogenchloride; hydrogen iodide In water at 20℃; for 3 h; 实验步骤：在室温下，在剧烈搅拌下，向8（18g，79mmol）的浓盐酸（225mL）悬浮液中滴加70mL含水的氢碘酸（57％w / v，70mL）。将反应混合物在室温下进一步搅拌3小时。向深红色反应混合物中加入5％硫化氢水溶液（400mL）。然后将其温热至80℃并热过滤，然后冷却至4℃。像二胺盐一样的针结晶出来。将产物用30％NaOH中和至pH 8并用乙酸乙酯（6×100mL）萃取。收集乙酸乙酯层，用Na 2 SO 4干燥，过滤并蒸发，得到6.5g（42.44mmol，54％）标题化合物9，为红色固体：1H NMR（300MHz，CD3OD）δ6.47-6.56（dd， 1H，J = 7.5Hz和8.7Hz，Ar），6.87-6.92（dd，1H，J = 1.2Hz和7.5Hz，Ar），7.48-7.53（dd，1H，J = 1.2Hz和8.7Hz，Ar） 。 13C NMR（75MHz，CD3OD）δ116.4,117.0,120.6（未检测到季碳）。 HRMS：C 6 H 7 N 3 O 2 Na（[M + Na] +）计算值：176.0431，实测值176.1058。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2014, vol. 22, # 10, p. 2875 - 2886

合成路线 3（3. 合成：3694-52-8）

产率：66.5% 合成条件：With sodium sulfide; sodium bicarbonate In methanol; water 实验步骤：合成实施例1 1-硝基-2,3-二氨基苯的合成在225ml甲醇中溶解14g市售的1-氨基-2,5-二硝基苯。 通过滴液漏斗向该溶液中滴加溶解在水（240g）中的硫化钠（60g）和碳酸氢钠（21g）的溶液，反应温度保持在60℃。 将反应溶液在60℃下搅拌1小时。 反应完成后，将反应溶液冷却至室温并过滤。 M / z（FD +）153（计算值：153.1396）1H-NMR（CDCl3，δppm）7.72,7.70,7.24,6.92,6.62,6.60,6.59,5.92,3.40产率：7.79g（产率：66.5％） 参考文献：

• [1] Patent: EP1640402, 2006, A1