作为配体,用于Buchwald、Suzuki等偶联反应以及[4+2]环加成反应;可用于溶液聚合中作溶剂,合成戊二烯、戊二醇、乙酰丙醇、酮类和2-甲基四氢呋喃;在医药工业中合成维生素B1、磷酸氯喹和磷酸伯氨喹等;作为医药合成中间体。
医药
路线1:
- 步骤:0℃下,向1,3-二甲氧基苯(2 mL,15.30 mmol)的无水THF(35 mL)溶液中,通过滴液漏斗缓慢加入正丁基锂(nBuLi,6.2 mL,15.50 mmol),历时5分钟;室温搅拌3.5小时后,0℃下通过注射器缓慢滴加2-溴氯苯(1.6 mL,13.70 mmol),历时30分钟;搅拌15分钟后,冷却至-78℃,再次缓慢加入正丁基锂(6.20 mL,15.50 mmol),历时5分钟;30分钟后,加入氯二环己基膦(3.03 mL,13.70 mmol),-78℃保持1小时;升温至室温,沉淀通过覆盖醋酸纤维素层的硅胶烧结圆盘过滤,用600 mL乙酸乙酯洗涤;滤液旋转蒸发浓缩,橙色油状物丙酮重结晶得白色晶体状S-Phos配体。
- 条件:温度(0℃、-78℃、室温);溶剂(无水THF、丙酮、乙酸乙酯);反应时间(5分钟、3.5小时、30分钟、15分钟、30分钟、1小时)。
- 收率:36%(1.22 g,2.97 mmol)。
- 表征:熔点163-165℃(文献值162.0-162.5℃);TLC条件(乙酸乙酯/环己烷10/90),Rf=0.65;1H-NMR(CDCl3):δ=0.99-1.26(m,10H,H(Cy)),1.60-1.77(m,12H,H(Cy)),3.67(s,6H,Me),6.58(d,2H,J=8.2 Hz,H3'和H5'),7.15-7.18(m,1H,H(Ar)),7.18-7.42(m,3H,H(Ar)),7.57(d,1H,J=7.4 Hz,H(Ar))ppm;13C-NMR(CDCl3):δ=26.5, 27.3, 27.4, 27.6, 29.0, 29.1, 29.8, 30.1, 33.8, 34.0(C(Cy)),55.3(Cb),103.1(Ca),126.2, 128.2, 128.8(C3', C4', C5'),130.9, 131.00, 132.4, 135.8(C3, C4, C5, C6),135.8, 136.1, 142.7, 143.1, 157.4(C2', C6')ppm;IR(KBr):υ=3000, 2923, 2851, 1588, 1471, 1442, 1428, 1108 cm-1。
- 参考文献:[1] Patent: US2011/184059, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 9