13446-34-9 四水氯化锰

危险品运输编号UN 3077 9/PGIII，危险等级6.1，包装类别III，存储类别6.1D。危险类别：急性毒性类别3（经口LD50 7.5 mmol/kg）、严重眼损伤类别1、特异性靶器官毒性-反复接触类别2。GHS07信号词，H302（吞咽有害）、H412（对水生生物有害并具有长期持续影响），需P273防护。WGK Germany 1，RTECS号OO9650000，TSCA Yes，海关编码2827 39 85。

四水氯化锰又称氯化亚锰、二氯化锰、四水合氯化锰，用作有机物氯化的催化剂、油漆的催干剂和汽油抗震剂的原料；用于饲料辅助剂、分析试剂、染料和颜料的制造，铝合金冶炼、棕黑色砖瓦生产，以及制药和干电池制造；农业上用作微量元素肥料，可作酸性土壤基肥、追肥或根外追肥；还用于微量测定镓和高碘酸，纯化天然煤气，亚麻子油干燥剂，以及作为微量分析试剂和催化剂。

医药; 农药; 染料和颜料制造; 铝合金冶炼; 棕黑色砖瓦生产; 干电池制造; 饲料辅助剂; 分析试剂; 微量元素肥料; 汽油抗震剂原料; 有机物氯化催化剂; 油漆干燥剂; 纯化天然煤气; 亚麻子油干燥剂; 镁锰合金和铝锰合金冶炼

路线1：菱锰矿-盐酸法

• 步骤: 经粉碎的菱锰矿与过量盐酸反应完全后，加入石灰中和过量盐酸，控制pH为4左右，加入过氧化氢除去铁，加入硫酸锰除去钙，净化后的溶液经蒸发、过滤，再蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离，制得氯化锰成品。
• 反应式: MnCO3+2HCl→MnCl2+H2O+CO2；2Fe²⁺+H₂O₂→2Fe³⁺+2OH⁻；CaCl₂+MnSO4→MnCl2+CaSO4↓

路线2：软锰矿-盐酸法

• 步骤1（还原焙烧）: 将软锰矿与煤粉混合、还原焙烧生成一氧化锰。
• 反应式1: MnO₂+C→MnO+CO；MnO₂+CO→MnO+CO₂
• 步骤2（直接反应）: 锰矿直接与盐酸反应，或还原焙烧生成的一氧化锰与盐酸反应，经过滤除杂、浓缩、冷却结晶、离心分离，制得氯化锰成品。
• 反应式2: MnO+2HCl→MnCl2+H2O；MnO₂+4HCl→MnCl2+2H2O+Cl2↑

路线3：电解法（高纯度）

• 原料: 电解金属锰
• 步骤: 以电解金属锰为原料制得高纯度氯化锰产品。

路线4：锰铁粉末法

• 原料: 含锰约75%的锰铁粉末120g，350mL浓盐酸，420mL水，15g二氧化锰粉，122g碳酸钠
• 步骤: 分次少量加入锰铁粉末至盐酸反应停止，加420mL水，水浴加热4～5h，放置过夜，过滤；滤液中加二氧化锰粉，搅拌至溶液中不含Fe²⁺；将122g碳酸钠溶于600mL水，加热至60℃注入1/5滤液，生成碳酸锰和氢氧化铁沉淀，倾泻法洗涤至洗涤液不含Cl⁻；过滤，将膏状沉淀加入其余滤液，加热至50～66℃使铁完全沉淀，趁热过滤；滤液水浴浓缩至表面出现结晶薄膜，室温放置，抽滤，低于40℃干燥，储于磨口瓶中。
• 收率: 200～220g

路线5：重结晶精制法

• 步骤: 将500g硫酸锰溶于水，用硫化氢饱和，滤出沉淀；往滤液加少量氨水并再次用硫化氢饱和，滤出沉淀；用氢氧化钾使滤液生成三次沉淀并滤出；往滤液加碳酸铵使锰沉淀，除去钾；沉淀洗涤后溶于蒸馏盐酸，在石英容器中再结晶3次，最后两次在铂皿中进行；产品储存于装有熔融氢氧化钾的干燥器中。