51012-64-7 2-溴-1-(3-甲基苯基)乙基-1-酮

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成

化学合成

合成路线 1（1. 合成：51012-64-7）

• 步骤：将卤代炔（0.5mmol），AgF（5mol％）和水（1当量）在TFA（1mL）中的混合物在40℃下搅拌6小时，然后蒸馏出TFA以再次使用。通过柱色谱分离残余物，得到纯样品。
• 条件：at 40℃; for 6 h; Green chemistry
• 产率：94%
• 参考文献：[1] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 1, p. 116 - 121 [2] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 7, p. 1373 - 1375 [3] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 18, p. 9190 - 9195 [4] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 45, p. 4983 - 4986 [5] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 27-28, p. 3818 - 3822 [6] Chinese Journal of Chemistry, 2016, vol. 34, # 12, p. 1251 - 1254

合成路线 2（2. 合成：51012-64-7）

• 步骤：将Oxone（1.352g，2.2mmol）加入到充分搅拌的底物（2mmol）和NH₄Br（0.215g，2.2mmol）的甲醇（10ml）溶液中，并将反应混合物在室温下搅拌（或回流温度）。在反应完成后，通过TLC监测，将反应混合物用硫代硫酸钠水溶液淬灭，并用乙酸乙酯（3.x.25ml）萃取。最后，将合并的有机层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗残余物，将其通过硅胶柱色谱（细于200目）进一步纯化，得到纯产物。所有产物均在1H NMR和质谱数据的基础上鉴定。
• 条件：With Oxone; ammonium bromide In methanol for 0.67 h; Reflux
• 产率：96%
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 2, p. 191 - 195 [2] Journal of Medicinal Chemistry, 2012, vol. 55, # 19, p. 8236 - 8247,12 [3] Journal of Medicinal Chemistry, 2012, vol. 55, # 19, p. 8236 - 8247 [4] Synthetic Communications, 2013, vol. 43, # 19, p. 2603 - 2614 [5] Patent: WO2006/123145, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 41 [6] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1992, vol. 40, # 5, p. 1170 - 1176 [7] Journal of Pharmaceutical Sciences, 1982, vol. 71, # 5, p. 556 - 561 [8] Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 1995, vol. 43, # 9, p. 1497 - 1504 [9] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2007, vol. 17, # 5, p. 1291 - 1295 [10] Patent: WO2010/29119, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 63 [11] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2014, vol. 51, # 4, p. 954 - 971 [12] European Journal of Medicinal Chemistry, 2015, vol. 99, p. 14 - 35 [13] MedChemComm, 2015, vol. 6, # 6, p. 1036 - 1042 [14] Chemical Biology and Drug Design, 2015, vol. 86, # 4, p. 849 - 856 [15] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 29, p. 5152 - 5155 [16] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2016, vol. 191, # 8, p. 1166 - 1173 [17] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 11, p. 2877 - 2880 [18] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, # 38, p. 8134 - 8139 [19] Tetrahedron Letters, 2018, vol. 59, # 33, p. 3214 - 3219 [20] Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 2018, vol. 54, # 86, p. 12182 - 12185

合成路线 3（3. 合成：51012-64-7）

• 步骤：以1-(溴乙炔基)-3-甲基苯为原料，将其（0.5 mmol）、AgF（5 mol%）和水（1当量）在TFA（1 mL）中的混合溶液于40℃下搅拌反应6小时。反应完成后，通过蒸馏回收TFA以供再次使用。反应混合物经柱色谱分离纯化，得到目标产物2-溴-1-(3-甲基苯基)乙基-1-酮。
• 条件：With dibromamine-T; sodium thiosulfate In water; acetone at 20℃; for 2 h; (通用方法：在室温下向烯烃（1mmol）的丙酮（3mL）和水（0.1mL）溶液中加入TsNBr2（2.2mmol）。反应完成后，加入硫代硫酸钠（约200mg），将反应混合物再搅拌10分钟。将反应混合物用乙酸乙酯萃取，干燥（Na₂SO₄）并浓缩。通过硅胶（230-400目）上的快速色谱法纯化粗产物，用石油醚-EtOAc作为洗脱剂，得到纯产物。)
• 产率：82%
• 参考文献：[1] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 2, p. 356 - 358 [2] Organic and Biomolecular Chemistry, 2016, vol. 14, # 48, p. 11389 - 11395 [3] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, # 46, p. 9889 - 9894 [1] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 1, p. 116 - 121 [2] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 7, p. 1373 - 1375 [3] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 18, p. 9190 - 9195 [4] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 45, p. 4983 - 4986 [5] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 27-28, p. 3818 - 3822