化学合成；生命科学。
化学合成；生命科学
合成路线 1（1. 合成：22395-22-8）
产率：92%
合成条件：With malic acid In neat (no solvent) at 140℃; for 0.08 h; Microwave irradiation; Green chemistry
实验步骤：一般步骤：将1-（2-羟基苯基）-3-芳基-1,3-丙二酮1a（0.5g）和苹果酸（1.0当量）的混合物在油浴中加热，在140℃下预热10℃。 min或在微波反应器中5分钟。 反应完成后（TLC检查），使反应混合物冷却;在室温下加入水（10mL）和乙酸乙酯（10mL）。 通过加入固体NaHCO 3中和反应混合物。 分离有机层，水层用乙酸乙酯（2×10mL）萃取。合并的有机萃取液用无水硫酸钠干燥，真空浓缩。 通过硅胶柱色谱法使用己烷 - 乙酸乙酯溶剂系统纯化粗产物，以高产率得到相应的黄酮。
参考文献：
- [1] Letters in Organic Chemistry, 2014, vol. 11, # 8, p. 601 - 605 [2] Heterocyclic Communications, 2007, vol. 13, # 1, p. 77 - 81 [3] Letters in Organic Chemistry, 2015, vol. 12, # 8, p. 574 - 583 [4] Letters in Organic Chemistry, 2016, vol. 13, # 10, p. 734 - 741 [5] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1987, vol. 60, # 5, p. 1919 - 1920 [6] Patent: US6500846, 2002, B1 [7] Molecules, 2018, vol. 23, # 9, [8] Journal of the University of Bombay, Science: Physical Sciences, Mathematics, Biological Sciences and Medicine, 1942, vol. 11/3 A, p. 140 [9] Journal of Organic Chemistry, 1991, vol. 56, # 26, p. 7292 - 7297 [10] Synthesis, 1992, # 9, p. 839 - 841 [11] Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 51, # 5, p. 770 - 773 [12] European Journal of Medicinal Chemistry, 2012, vol. 50, p. 428 - 432 [13] Synthetic Communications, 2013, vol. 43, # 11, p. 1549 - 1556 [14] Patent: CN106083793, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0030; 0031
合成路线 2（2. 合成：22395-22-8）
产率：88%
合成条件：With pyrrolidine; iodine In dimethyl sulfoxide at 150℃; for 10 h;
实验步骤：通用方法：将2'-羟基苯乙酮（1mmol）和取代的芳族醛（1mmol）与吡咯烷（0.5mmol）和碘（0.05mmol）在DMSO溶剂（10mL）中混合在一起。 然后将所得混合物在150℃下加热给定时间。 在反应完成后（通过TLC监测），使反应物料冷却并用乙酸乙酯（20mL）稀释。 然后将所得溶液用水和饱和硫代硫酸钠溶液洗涤，然后经无水硫酸钠干燥，并在减压下浓缩，得到粗产物。 获得的残余物通过柱色谱法纯化，使用石油醚 - 乙酸乙酯作为洗脱剂，得到黄酮（3a-r）。
参考文献：
- [1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 22, p. 3340 - 3343 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2015, vol. 54, # 45, p. 13302 - 13306 [3] Angew. Chem., 2015, vol. 127, # 45, p. 13500 - 13504,5 [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, # 20, p. 6930 - 6933
合成路线 3（3. 合成：22395-22-8）
产率：74%
合成条件：With dmap In N,N-dimethyl-formamide at 0 - 30℃; for 4 h; Inert atmosphere
实验步骤：通用方法：在0℃和氩气下，向邻 - 炔酰基苯酚3或6在DMF（4mL / mmol）中的溶液中加入DMAP（10mol％）。 在30℃下搅拌后，将反应混合物用水稀释。 将水层用乙酸乙酯萃取两次。 将有机层用1M HCl，饱和NaHCO 3水溶液，盐水洗涤，经MgSO 4干燥并过滤。 将滤液真空浓缩，然后通过硅胶柱色谱纯化所得残余物，得到黄酮1或7.黄酮1a-1n和7a-7c的光谱数据先前已有报道10。
参考文献：
- [1] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 51, p. 9993 - 9997 [2] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 17, p. 4526 - 4529 [3] Advanced Synthesis and Catalysis, 2018, vol. 360, # 1, p. 153 - 160
