化学合成;作为医药合成中间体,可由2,4-二甲氧基苯溴代或甲基化得到。
医药合成
路线1:溴化反应
- 步骤: 辐照含有1,3,5-三甲氧基苯(1a,0.3mmol)、四溴化碳(0.075mmol)、AQN-2-CO2H(0.03mmol)和无水乙醇(5mL)固体的派热克斯试管,室温下20小时,空气下用21W荧光灯搅拌;反应混合物真空浓缩,用硫代硫酸钠淬灭,乙酸乙酯萃取,有机层经硫酸镁干燥、真空浓缩,硅胶快速色谱(己烷/乙酸乙酯=6:1)纯化得2-溴-1,3,5-三甲氧基苯(2a),收率90%。
- 条件: 20℃,63小时(原文可能存在时间描述差异),乙醇溶剂,21W荧光灯辐照,四溴化碳、AQN-2-CO2H为试剂。
路线2:甲基化反应
- 步骤: 将碳酸钾(22g;158.7mmol;3.0当量)和碘甲烷(9.9ml;158.7mmol;3.0当量)依次加入到1-溴-2,4-二甲氧基苯(10g;52.9mmol;1.0当量)的丙酮溶液(200ml)中,回流搅拌20小时,减压蒸发,残余物溶于水,乙酸乙酯萃取,有机相干燥后蒸发得1-溴-2,4-二甲氧基苯,收率98%。
- 条件: 丙酮溶剂,回流20小时,碳酸钾、碘甲烷为试剂。
路线3:溴代反应
- 步骤: 2,4-二甲氧基苯和四氢呋喃加入圆底烧瓶,室温下加入二溴海因(DBDMH),继续搅拌6小时;TLC监测反应完毕后,真空蒸除溶剂,加水,乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,蒸干得2,4-二甲氧基溴苯,收率96%。
- 条件: 室温,6小时,四氢呋喃溶剂,二溴海因(DBDMH)为试剂。