双(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)胺主要用作医药中间体。
医药
路线1:脱保护反应
- 步骤:将叔丁氧基羰基保护的芳基胺1(0.8mmol)溶于1ml四氢呋喃和8ml三氟乙酸(TFA)中,室温搅拌10分钟;真空蒸发TFA,加入二氯甲烷,用饱和氢氧化钠水溶液中和,二氯甲烷萃取,有机层干燥后柱色谱(硅胶,乙酸乙酯:己烷=1:10)分离得到产物。
- 条件:20℃,0.17小时;氢氧化钠水溶液中和;柱色谱(固定相:硅胶,流动相:乙酸乙酯:己烷=1:10)。
- 产率:95%。
- 参考文献:[1] Tetrahedron, 2009, vol. 65, #31, p.6236-6243;[2] Patent: EP2371813, 2011, A1;[3] Patent: US2011/232763, 2011, A1;[4] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2014, vol.15, #11, p.3316-3326。
路线2:钯催化胺化反应
- 步骤:将2-氨基-9,9'-二甲基芴(30mmol)、2-溴-9,9'-二甲基芴(20.0mmol)、Pd₂(dba)₃(0.4mmol)、PtBu₃(0.4mmol)和NaOtBu(30mmol)溶解在60mL甲苯中,85℃回流3小时;冷却后用50mL水和50mL二乙醚萃取三次,有机层干燥后蒸发溶剂,硅胶柱色谱分离得到产物。
- 条件:85℃,3小时;甲苯溶剂;Pd₂(dba)₃、PtBu₃、NaOtBu为催化剂/配体/碱。
- 产率:81%。
- 参考文献:[1] Patent: EP2581365, 2013, A1;[2] Patent: EP2292602, 2011, A1。