41877-24-1 1-(5-溴-2-硝基苯基)乙酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：41877-24-1）

产率：87% 合成条件：at -20℃; 实验步骤：将100g溴苯乙酮缓慢滴加到500ml硫酸硝酸混合物（体积比1：7，负20度）中，并将温度搅拌过夜。 将反应混合物通过冰水过滤，得到107g 2-硝基-5-溴苯乙酮，为黄色固体，收率87％。 参考文献：

• [1] Patent: CN102898374, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0027-0029 [2] Chemical Communications, 2015, vol. 52, # 2, p. 331 - 334 [3] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 24, # 11, p. 2504 - 2518 [4] Journal of the American Chemical Society, 1996, vol. 118, # 34, p. 8127 - 8135

合成路线 2（2. 合成：41877-24-1）

产率：75% 合成条件：With hydrogen bromide; sodium nitrite In water at 60℃; for 2 h; 实验步骤：在冰浴中，将原料，约10mmol的3-乙酰基-4-硝基 - 氨基苯加入到HBr / H 2 O（约100mL，1/2，v / v）中，并逐渐加入亚硝酸钠溶液。 将溶液在约60℃下搅拌约2小时。 反应完成后，过滤沉淀物。 将过滤的溶液用约1N NaOH中和，并用EtOAc萃取。 然后用无水硫酸钠干燥萃取的物质。 接下来，在减压下蒸馏干燥的材料。 然后，使用硅胶柱色谱法（己烷/ EtOAc = 2/1）以约75％黄色油的形式得到3-乙酰基-4-硝基 - 溴苯。 Rf = 0.31（己烷/ EtOAc = 2/1），1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ7.74（d，1H），7.52（d，1H），7.44（dd，1H），2.11（s，3H） 参考文献：

• [1] Patent: EP1956028, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 30 [2] Patent: US7566773, 2009, B2. Location in patent: Page/Page column 12

合成路线 3（3. 合成：41877-24-1）

产率：77% 合成条件：Stage #1: With Jones reagent In acetone at 0℃; for 0.17 h; Stage #2: With water; sodium hydrogencarbonate In isopropyl alcohol; acetone ：34b）将1-（5-溴-2-硝基苯基） - 乙酮Jones试剂（2.67M，2.54mL，6.79mmol）滴加到1-（5-溴-2-硝基苯基） - 乙醇（1.67g，6.79mmol）中 ）在0℃下在丙酮（34mL）中，然后将反应混合物搅拌10分钟。 通过加入异丙醇淬灭任何过量的Jones试剂，然后用饱和碳酸氢钠中和反应混合物，并通过蒸发除去丙酮。 加入水，溶液用乙醚萃取。 将有机层用无水硫酸镁干燥，然后过滤并浓缩。 通过硅胶色谱法纯化残余物，用1：9乙酸乙酯：己烷洗脱，得到1.27g（77％）1-（5-溴-2-硝基苯基） - 乙酮，为固体。 1H NMR（400MHz，d6-DMSO）：δ8.05（d，J = 5Hz，1H），8.04（s，1H），7.96（dd，J = 9,2Hz，1H），2.57（s，3H））。 ：