42538-31-8 (S)-3-氨基哌啶-2-酮盐酸盐

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：42538-31-8）

产率：97% 合成条件：Stage #1: With chloro-trimethyl-silane In methanol at 20℃; for 12 h; Stage #2: With sodium ethanolate In methanol; ethanol at 0 - 20℃; for 0.58 h; 实验步骤：将三甲基氯硅烷（2.8mL，23mmol，4当量）加入到L-鸟氨酸·HCl（1.0g，6.0mmol，1当量）中，然后加入无水甲醇（20mL）。 将混合物在室温下搅拌12小时。 然后将溶液冷却至0℃并加入21％（w / w）乙醇钠的乙醇溶液（42mmol，17mL）; 5分钟后，将溶液温热至室温并再搅拌30分钟。 用6N HCl水溶液将溶液中和至pH7。 将得到的溶液过滤并浓缩。 在真空中 通过溶解在异丙醇中，过滤并浓缩来除去盐。 在真空中 通过硅胶快速柱色谱法（30％甲醇，二氯甲烷）纯化粗残余物，得到内酰胺盐酸盐4，为吸湿性浅黄色固体。 参考文献：

• [1] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 13, p. 247 - 250 [2] Enantiomer, 2001, vol. 6, # 5, p. 275 - 279 [3] Chemistry Letters, 1981, p. 1691 - 1694 [4] Organic Process Research and Development, 2005, vol. 9, # 5, p. 570 - 576

合成路线 2（2. 合成：42538-31-8）

产率：131.2 g 合成条件：Stage #1: With sodium methylate In methanol at 0 - 20℃; for 2 h; Inert atmosphere Stage #2: With hydrogenchloride In methanol 实验步骤：将溶解于MeOH（1800mL）中的L-鸟氨酸盐酸盐（180g，1.07mol）在0℃下在Ar下搅拌30分钟。 在0℃下在40分钟内逐滴加入亚硫酰氯（160mL，2.19mol）。将溶液在0℃下搅拌30分钟并回流6小时，然后真空除去溶剂，得到L-鸟氨酸甲酯二盐酸盐（232.1g）。）。 将溶解在MeOH（2500mL）中的L-二鸟氨酸二盐酸盐（223g，1.02mol）在0℃下搅拌。 加入NaOMe（116g，2.15mol），并将溶液在室温下搅拌2小时。 在真空中除去溶剂后，将溶解在Et 2 O（600mL）中的残余物在室温下搅拌。通过硅藻土过滤后，真空除去溶剂。 将残余物溶于MeOH（400mL）中，然后加入用HCl（100mL）饱和的MeOH，得到粗产物。用MeOH-异丙醇（1：1）重结晶，得到（S）-3-氨基哌啶-2。 - 盐酸盐（2：131.2g，收率86％） ：