844891-04-9 1,3,5-三甲基-1H-吡唑-4-硼酸频哪醇酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：844891-04-9）

产率：76% 合成条件：With potassium carbonate In acetone at 60℃; for 4.50 h; 实验步骤：中间体5113.5-三甲基-4-（4.4.5.5-四甲基-3,31二氧杂硼杂环戊烷-2-基VIH-吡唑）3,5-二甲基-4-（4,4,5,5-四甲基 - [1]的悬浮液 ，3,2]二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1H-吡唑（500mg，2.25mmol）的丙酮（5mL）溶液，加入碳酸钾（622mg，4.5mmol）和碘甲烷（0.21mL，3.37mmol）。 将反应混合物加热至60℃，保持4.5小时。冷却至室温后，加入水，分离水相，用EtOAc萃取三次。合并的有机部分用水洗涤，干燥（MgSO4）并真空浓缩，得到 标题化合物（403mg，76％），为浅黄色油状物.LCMS（ES +）237（M +η）+，RT 3.35分钟（方法1）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2009/71895, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 117 [2] Patent: US2016/176882, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0366; 0367 [3] Patent: WO2017/221100, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00174 [4] Patent: WO2013/96153, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 173-174

合成路线 2（2. 合成：844891-04-9）

产率：77% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 40℃; for 0.33 h; Stage #2: at -78 - 40℃; 实验步骤：例21;1,3,5-三甲基-4- {4-[3-（2-甲基 - 吡咯烷-1-基） - 反式 - 环丁基] - 苯基} -1H-吡唑; 实施例21A;1,3,5-三甲基-4-（4,4,5,5-四甲基 - [1,3,2]二氧硼戊环-2-基）-1H-吡唑; 在氮气氛下冷却至-78℃的4-溴-1,3,5-三甲基-1H-吡唑（1g，5.3mmol）的无水THF（20mL）溶液用正丁基酯逐滴处理 锂（4.2mL，1.6M己烷溶液）并在室温下搅拌20分钟。 然后，在-78℃下滴加2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基 - [1,3,2]二氧杂硼杂环戊烷（1.7mL，8.3mmol），并使其温热至环境温度过夜。 加入乙酸乙酯，将混合物通过硅藻土过滤。 浓缩滤液，在硅胶上进行色谱分离，用40％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，得到标题化合物，为白色晶体（996mg，77％）。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ1.29（s，12H），2.33（s，3H），2.37（s，3H），3.69（s，3H）; （DC1 / NH3）m / z 237（M + H）+。 ：