170384-29-9 N-Boc-1-氨基丙酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：170384-29-9）

产率：61% 合成条件：With dipyridinium dichromate In N,N-dimethyl-formamide at 0 - 23℃; for 16 h; Inert atmosphere 实验步骤：在0℃下向PDC（68.9g，183mmol）的DMF（50mL）溶液中加入45（16.0g，92.0mmol）的DMF（42mL）溶液。 将反应物搅拌16小时，同时升温至23℃。 将反应混合物在硅藻土塞上用Et 2 O溶液浇注，用盐水（200mL）淬灭，并用Et 2 O（700mL）稀释。 将合并的Et 2 O层用NH 4 Cl水溶液（2×200mL），H 2 O（2×200mL）和盐水（2×200mL）洗涤，干燥（MgSO 4），过滤并浓缩，得到Boc-氨基丙酮42，为黄色。 油; 产量：10.6g（61.0mmol，61％）。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 11, p. 2932 - 2935 [2] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1, 2001, # 16, p. 1916 - 1928 [3] Russian Chemical Bulletin, 2005, vol. 54, # 6, p. 1535 - 1536 [4] Synthesis (Germany), 2015, vol. 47, # 18, p. 2756 - 2766 [5] Patent: WO2006/104356, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 27 [6] Helvetica Chimica Acta, 1980, vol. 63, # 7, p. 1915 - 1919 [7] Synthesis, 2006, # 6, p. 952 - 958

合成路线 2（2. 合成：170384-29-9）

产率：88% 合成条件：Stage #1: at -15 - 20℃; Stage #2: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; water; toluene at 0℃; 实验步骤：a）制备1-氨基 - 丙-2-酮盐酸盐向Boc-甘氨酸的溶液中加入Weinreb酰胺（10g，46mmol）的无水THF（四氢呋喃）（100mL）溶液，缓慢加入1.4M甲基氯化镁的甲苯溶液 在N 2下在-15℃至-5℃下加入/ THF（72mL，100mmol）。 添加后，将混合物在室温下搅拌过夜。 在0℃下加入1.0N HCl水溶液（115mL）后，用乙酸乙酯（150mL）萃取产物。 依次用水（150mL）洗涤有机层，用硫酸钠干燥，过滤，并真空浓缩。 快速色谱法（Merck硅胶60,70-230目，0-30％乙酸乙酯的己烷溶液，30分钟），得到（2-氧代 - 丙基） - 氨基甲酸叔丁酯（6.99g，88％），为无色油状物。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2002, vol. 43, # 46, p. 8223 - 8226 [2] Patent: US2006/4046, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 22 [3] Helvetica Chimica Acta, 1995, vol. 78, # 3, p. 703 - 714

合成路线 3（3. 合成：170384-29-9）

产率：99% 合成条件：Stage #1: With ozone In methanol; dichloromethane at -98℃; for 0.25 h; Stage #2: With dimethylsulfide In methanol; dichloromethane for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：一般步骤：将含有臭氧的氧气流在-98℃下通入5升在二氯甲烷 - 甲醇（4：1，v / v）中的溶液中15分钟。 使氮气流通过5分钟后，在搅拌之前再加入二甲基硫化物1小时。 蒸发溶剂，并将残余物进行色谱分离（洗脱液：乙酸乙酯：氯仿，1：5，v / v，或氯仿：甲醇，20：1，v / v），得到6。 参考文献：

• [1] Chemistry Letters, 2018, vol. 47, # 2, p. 144 - 147