73540-75-7 N,N-二乙基-3-噻吩甲酰胺

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N,N-二乙基-3-噻吩甲酰胺作为有机电子材料（如有机半导体）、染料与颜料的中间体，也用于医药研发（如潜在药物分子）。

有机电子材料; 染料与颜料; 医药中间体

合成路线 1（1. 合成：73540-75-7）

产率：90% 合成条件：Stage #1: With oxalyl dichloride; N,N-dimethyl-formamide In dichloromethane at 0℃; for 2 h; Inert atmosphere Stage #2: at 0 - 20℃; for 16 h; Inert atmosphere 实验步骤：将装有3-噻吩甲酸（10.0g，78mmol）的250mL圆底烧瓶抽空并用N 2气体再填充三次，然后加入150mL无水CH 2 Cl 2。向该溶液中加入无水二甲基甲酰胺（15滴）并将反应温度冷却至0℃。将草酰氯（11.1g，87mmol）加入到反应混合物中，并将混合物在0℃下搅拌2小时。除去溶剂在减压下，将反应混合物重新溶解在CH 2 Cl 2（150mL）中。在0℃下向上述溶液中加入二乙胺（11.4g，156mmol）并在室温下搅拌16小时。将反应混合物倒入1M HCl水溶液（200mL）中并用CH 2 Cl 2（200mL）萃取。将有机萃取物用饱和氯化钾水溶液（110mL）和盐水（120mL）洗涤，并用无水Na 2 SO 4干燥。在减压下除去溶剂，得到的粗产物在硅胶柱色谱（50％乙酸乙酯和己烷洗脱液）上纯化，得到标题化合物，为浅黄色油状物（产率90％）。1 H NMR（500MHz，CDCl 3，d ppm）： 1.20（t，J 8.5 Hz，6H），3.45（bs，4H），7.19（dd，J1 2.0 Hz和J2 4.5 Hz，1H），7.31e7.33（m，1H），7.46e7.48（m， 1H）。 参考文献：

• [1] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2016, vol. 37, p. 312 - 325 [2] Dyes and Pigments, 2014, vol. 109, p. 81 - 89 [3] Patent: US9127020, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 48 [4] Physical Chemistry Chemical Physics, 2017, vol. 19, # 31, p. 20513 - 20522

合成路线 2（2. 合成：73540-75-7）

产率：84% 合成条件：at 0 - 20℃; for 0.50 h; 实验步骤：在0℃下将二乙胺（28.0mL，271.82mmol）和160mL CH 2 Cl 2混合，并将1的溶液缓慢加入到试剂中。 在加入所有1种溶液后，将反应物在室温下搅拌30分钟。 然后，用水（3×60mL）洗涤反应物，并用Na 2 SO 4干燥有机层。 除去溶剂后，通过真空蒸馏纯化粗产物，得到浅黄色油状物，收率84％。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.47（s，1H），7.33-7.31（m，1H），7.18（d，J = 4.0Hz，1H），3.51-3.29（m，4H）， 1.23-1.17（m，6H）。 参考文献：

• [1] Journal of Materials Chemistry A, 2016, vol. 4, # 47, p. 18409 - 18415 [2] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 17, p. 2219 - 2225 [3] Macromolecules, 2014, vol. 47, # 3, p. 1008 - 1020 [4] New Journal of Chemistry, 2015, vol. 39, # 3, p. 2248 - 2255 [5] Patent: KR101495152, 2015, B1. Location in patent: Paragraph 0184; 0188-0189 [6] Journal of Medicinal Chemistry, 1997, vol. 40, # 11, p. 1585 - 1599 [7] Doklady Chemistry, 2011, vol. 440, # 1, p. 257 - 262 [8] Macromolecules, 2012, vol. 45, # 21, p. 8628 - 8638 [9] Advanced Synthesis and Catalysis, 2014, vol. 356, # 7, p. 1527 - 1532 [10] RSC Advances, 2014, vol. 4, # 85, p. 44902 - 44910 [11] Journal of the American Chemical Society, 2015, vol. 137, # 4, p. 1448 - 1451 [12] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2015, vol. 25, p. 245 - 253 [13] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 45, p. 16252 - 16265 [14] Patent: CN105968124, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0013; 0014

合成路线 3（3. 合成：73540-75-7）

产率：68% 合成条件：With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride In tetrahydrofuran for 24 h; Reflux 实验步骤：代表性的方法：向25mL圆底烧瓶中加入Pd（PPh 3）2 Cl 2（0.18g，5mol％）和10mL 4-乙氧基羰基苯基溴化锌（0.5M的THF溶液，5.0mmol）。 然后，通过注射器加入二乙基氨基甲酰氯（0.54g，4.0mmol）。 将所得混合物在回流温度下搅拌24小时。 冷却至室温并用饱和NH 4 Cl溶液淬灭，然后用乙酸乙酯（10mL×3）萃取。 用饱和Na 2 S 2 O 3溶液和盐水洗涤，然后经无水MgSO 4干燥。 通过硅胶柱色谱法（20％乙酸乙酯/ 80％庚烷）纯化，得到4-（二乙基氨基甲酰基）苯甲酸乙酯（1c，0.70g），为黄色油状物，分离产率70％。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 27, p. 3478 - 3481