82304-66-3 7,9-二叔丁基-1-氧杂螺[4.5]癸-6,9-二烯-2,8-二酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：82304-66-3）

产率：86% 合成条件：With cesium hydroxide; oxygen; triethyl phosphite In dimethyl sulfoxide at 25℃; for 12 h; 实验步骤：通用方法：将CsOH（7.5mg，0.05mmol），P（OEt）3（167mg，1.0mmol），3（0.5mmol）加入到25mL Schlenk管中，其中在O 2下具有磁棒。 加入DMSO（2.0mL），然后将混合物在室温（25℃）下在O 2（1atm）下搅拌12小时。 然后将溶液用乙酸乙酯（10mL）稀释，用盐水（3mL）洗涤，用乙酸乙酯（3×5mL）萃取，经无水Na 2 SO 4干燥，过滤，并在真空下蒸发。 通过硅胶柱色谱法纯化粗制反应混合物，得到所需产物4 .. 参考文献：

• [1] Science China Chemistry, 2015, vol. 58, # 8, p. 1334 - 1339

合成路线 2（2. 合成：82304-66-3）

产率：87% 合成条件：Stage #1: With triphenylphosphine In chloroform at 20℃; for 0.33 h; Stage #2: With toluene-4-sulfonic acid In chloroform at 50℃; for 4 h; 实验步骤：将产物2b（0.1g，0.47mmol）溶于氯仿（5ml）中，加入三苯基膦（0.13g，0.49mmol）。 搅拌反应混合物直至通过TLC测定开始过氧化物（在10-20分钟之间）。 加入对甲苯磺酸（9mg，0.05mmol）并将反应加热至50℃。 4小时后，将反应混合物减压至干，并通过柱色谱法直接纯化，得到标题化合物（0.074g，87％）; IR（neat）/ cm-1：2957,1774,1647; 1 H NMR（500MHz，CDCl 3）：δ6.51（s，2H），2.77（t，J = 8.3Hz，2H），2.28（t，J = 8.3Hz，2H），1.23（s，18H）; 13C NMR（125MHz，CDCl3）：185.5,175.8,147.7,137.1,79.9,34.9,33.3,29.3,28.6; HRMS（ESI）C17H24O3Na [M + Na] +的计算值：299.161762;实测值：299.161762。 发现：299.161663。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2013, vol. 54, # 25, p. 3294 - 3297