29736-80-9 3,5-二酮己酸甲酯

用于姜黄素类似物的合成，具体作为3-酰化2,4-戊二酮的产物，可通过蒸馏或重结晶纯化。

姜黄素类似物合成

合成路线 1（1. 合成：29736-80-9）

产率：68.1% 合成条件：Stage #1: With pyridine; magnesium chloride In dichloromethane at 0℃; for 1 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 8 h; 实验步骤：一般程序：姜黄素类似物合成的一般程序：步骤A.3-酰化2,4-戊二酮将乙酰丙酮（1.00g，10mmol）加入到氯化镁（1.35g，1.2当量）在20mL二氯甲烷中的悬浮液中，然后加入吡啶（2.13mL，2.5当量），将混合物在0℃下搅拌1小时，然后在0℃下向混合物中滴加氯甲酸烷基酯或异氰酸苯酯（1.Oeq）。将反应混合物在8小时内温热至室温，然后倒入3N HCl水溶液（10mL）中并用二氯甲烷（20mL）萃取。用盐水（20mL）洗涤有机层，用硫酸钠干燥，真空除去溶剂。然后根据RT的物理状态，将产物从适当的溶剂中蒸馏或重结晶。 3-（甲氧基羰基）乙酰丙酮：无色液体，产率68.1％。蒸馏温度为45°C，0.5mmHg。 ESI（-ve）MS m / z 157.1 [MH] -1。1R NMR（DMSO-d6,300MHz）：δ2.999（s，6H），3.730（s，3H），17.760（s，1H）.2。 3-（乙氧羰基）乙酰丙酮：无色液体，60.5％收率，60℃蒸馏，1.4mmHg，ESI（-ve）MS m / z 171.2 [MH] - 。 1R NMR（DMSO-d6,300MHz）:? 1.253（t，3H），2.303（s，6H），4.164-4.236（m，2H），17.747（s，1H）。 3. 3-（苯基氨基羰基）乙酰丙酮：白色固体，产率72.0％，熔点118-119℃。 ESI（-ve）MS m / z 218.1 [MH] - .1H NMR（DMSO-d6,300MHz）：δ2.154（s，6H），7.084（t，1H），7.324（t，2H），7.640（ d，J = 8.1Hz，2H），10.355（s，1H），16.463（s，1H） 参考文献：

• [1] Patent: WO2013/59203, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 49; 50

合成路线 2（3. 合成：29736-80-9）

产率：11.5 mg 合成条件：With potassium hydrogen difluoride In methanol at 20℃; for 0.17 h; Schlenk technique 实验步骤：一般步骤：用带有搅拌棒的冷却指盖的Schleck管加入相应的4H-1,3-二恶英-4-酮衍生物1（0.1mmol），甲硅烷基化亲核试剂2（0.4mmol）和脱水甲苯（1mL）。。 将所得混合物在110℃下加热至90℃，保持4-5小时，直至观察到原料的完全消耗（通过TLC监测）。 减压除去溶剂，加入MeOH（1mL）和KHF 2（10当量），并将反应混合物在室温下搅拌。 持续10分钟。 过滤通过硅藻土薄层后，通过柱色谱（异己烷-EtOAc，5：1至1：1）纯化残余物。 参考文献：

• [1] Synlett, 2015, vol. 26, # 11, p. 1525 - 1527