10034-20-5 1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖盐酸盐

危险性质：非危险化学品

化学合成；生命科学。

化学合成；生命科学

合成路线 1（1. 合成：10034-20-5）

产率：79% 合成条件：With hydrogenchloride In diethyl ether; water; acetone for 2 h; 实验步骤：将化合物5（4.0g，8.6mmol）溶于温热的丙酮（36mL）中，向其中加入HCl（5M，2mL），形成沉淀。 冷却混合物，然后加入Et 2 O（36mL）并搅拌2小时。 过滤，用Et 2 O洗涤并干燥，得到化合物6（2.9g，79％），为白色固体：m.p.205℃。 231-233℃（点燃[49]，熔点235℃）; [α] 20D + 36.6（c 1.0，MeOH），点燃。 [49] +32（H2O）：IRνmax2939cm-1宽（NH3Cl），1751cm-1（C = O）; 1H-NMR（DMSO-d6.300MHz）H 1.95（6H，s，CH3CO），2.00（3H，s，CH3CO），2.14（3H，s，CH3CO），3.52（1H，t，JH-2-H） -3 = 9.7Hz，H-2），3.98（2H，m，H-6，H-5），4.15（1H，dd，JH-6-H-6 = 12.3Hz，JH-6-H-5 = 4.1Hz，H-6），4.87（1H，t，JH-4-H-3 = 9.8Hz，H-4），5.28（1H，t，JH-3-H-4 = 9.8Hz，H- 3），5.84（1H，d，JH-1-H-2 = 8.8Hz，H-1），8.26（3H，s，NH 3 Cl）。 参考文献：

• [1] Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 64, # 16, p. 5926 - 5929 [2] Journal of the American Chemical Society, 2018, vol. 140, # 8, p. 3120 - 3127 [3] Carbohydrate Research, 2010, vol. 345, # 11, p. 1541 - 1547 [4] Advanced Synthesis and Catalysis, 2010, vol. 352, # 14-15, p. 2657 - 2662 [5] RSC Advances, 2014, vol. 4, # 12, p. 6239 - 6245 [6] Tetrahedron, 1997, vol. 53, # 12, p. 4159 - 4178 [7] Journal of Medicinal Chemistry, 2003, vol. 46, # 3, p. 427 - 440 [8] Carbohydrate Research, 2003, vol. 338, # 2, p. 133 - 141 [9] Molecules, 2015, vol. 20, # 11, p. 20063 - 20078 [10] Patent: WO2009/46314, 2009, A2. Location in patent: Sheet 40 [11] Carbohydrate Research, 2015, vol. 413, p. 135 - 144 [12] Patent: US8815239, 2014, B2. Location in patent: Page/Page column 27-28 [13] Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, # 40, p. 14288 - 14302 [14] Patent: WO2012/64680, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 35 [15] Patent: WO2012/61972, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 33 [16] Patent: WO2012/62157, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 34; 35 [17] Letters in Organic Chemistry, 2013, vol. 10, # 2, p. 85 - 90 [18] Patent: WO2013/166654, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 28; 29 [19] Patent: WO2013/169576, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 28; 29 [20] Chinese Chemical Letters, 2014, vol. 25, # 4, p. 532 - 534 [21] Patent: CN103626816, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0030; 0031 [22] Organic and Biomolecular Chemistry, 2017, vol. 15, # 14, p. 2993 - 3005

合成路线 2（2. 合成：10034-20-5）

产率：97% 合成条件：With hydrogenchloride In water; acetone for 1.50 h; 实验步骤：用HCl（5M，8.0mL）处理乙酰氧基亚胺5（16.00g，34.38mmol）的丙酮（130mL）溶液。将溶液搅拌30分钟，然后加入乙醚，继续搅拌1小时。通过过滤收集沉淀物，用冷乙醚洗涤并在真空下干燥，得到标题化合物，为白色固体（12.83g，97％）。 M.p.221-2220 C;旋光度：[α] 25589 + 27.2（MeOH）; 1 H NMR（300MHz，DMSO-d6）：d 1.98（s，3H，CH 3），2.00（s，3H，CH 3），2.03（s，3H，CH 3），2.17（s，3H，CH 3），3.57（ dd，J = 9.0Hz，9.0Hz，1H，CH），3.97-4.08（m，2H，CH2），4.19（dd，J = 4.3,4.3Hz，1H，CH），4.93（t，J = 9.4Hz） ，1H，CH），5.35（t，J = 9.8Hz，1H，CH），5.90（d，J = 8.7Hz，1H，CH），8.69（br s，2H，NH 2）; 13C NMR（75MHz，DMSO-d6）：d 20.8（CH 3），21.0（CH 3），21.3（CH 3），21.4（CH 3），52.6（CH），61.7（CH 2），68.2（CH），70.8（CH ），72.1（CH），90.6（CH），169.1（CO），169.8（CO），170.2（CO），170.4（CO）; IR（纯）：mmax 883,1036,1085,1193,1364,1512,1594,1742,2685,2838cm -1; HRMS（+ ESI）：m / z 348.1287 [M + H] + - HCl，C 14 H 21 NO 9H-HCl计算值348.1289。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2017, vol. 25, # 3, p. 1183 - 1194 [2] Nucleosides, Nucleotides and Nucleic Acids, 2001, vol. 20, # 8, p. 1555 - 1569 [3] Patent: WO2005/20933, 2005, A2. Location in patent: Figure 47 [4] Patent: WO2005/20933, 2005, A2. Location in patent: Figure 47 [5] Carbohydrate Research, 1990, vol. 202, p. 151 - 164