306936-57-2 3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醛
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
WGK Germany:3 危险等级:IRRITANT 海关编码:29331990 存储类别:11 - 可燃固体 危险性类别:眼部刺激 类别2 经皮刺激 类别2 特异性靶器官毒性-一次接触，类别3
用途与制备
主要作为医药中间体，用于相关药物的合成研究。
医药
产率：79% 合成条件：Stage #1: at 0 - 20℃; for 1 h; Stage #2: at 80℃; for 2 h; Cooling with ice Stage #3: Cooling with ice 实验步骤：在0℃下，将磷酰氯（2.1mL，23mmol）滴加到DMF（4.4mL，57mmol）中。 将得到的混合物在0℃下搅拌30分钟，然后在室温下搅拌30分钟。 将反应混合物在冰/水浴中冷却，缓慢加入18（1.96g，10mmol）（不超过50℃以上的温度），然后加热至80℃并在该温度下搅拌2小时。 然后将反应混合物倒入冰（15g）中，用5N NaOH碱化至pH 10并搅拌2小时，然后用浓HCl酸化并继续搅拌4小时。 滤出形成的沉淀物，用少量水洗涤并在高真空下干燥，得到1.5g（79％）醛19。 参考文献：
产率：75% 合成条件：Stage #1: at 0 - 70℃; for 4 h; Stage #2: With sodium hydroxide In water at 60℃; for 0.08 h; Cooling 实验步骤：在搅拌下将酮氨基脲（14）（5mmol）分批加入到磷酰氯 - 二甲基甲酰胺的混合物中。后者通过在0℃下缓慢加入POCl 3（11mmol）至DMF（22mmol）来制备。将反应混合物在60-70℃加热约4小时，然后倒入碎冰（10g）中。将所得混合物用NaOH（2g，在8mL水中）中和，在50-60℃下加热5分钟，并冷却。然后通过过滤除去杂质。使用10N HCl将滤液酸化至pH~5-6。过滤收集所得沉淀的固体并用水洗涤。将产物（2）在空气中干燥（712mg，75％）。如果需要，通过从乙醇/水中结晶进一步纯化固体。熔点163-165℃; 1H NMR（CDCl3,300MHz）87.17-7.28（m，3H，0-ArH，-NH-），7.69-7.74（m，2H，m-ArH），8.18（s，1H，吡唑），9.97（s， IH，-CHO）; EIMS 191（M + +1）（12.62），190（M +）（IOO，Base），189（M + -H）（93.84）; IR（Cm -1）3165,2897,1646,1517,1481,1250,931; C 10 H 7 FN 2 O的分析计算值：C，63.16; H，3.71; N，14.73;实测值：C，63.16; H，3.71; N， 15.06。 参考文献：
产率：600 mg 合成条件：Stage #1: at 5 - 70℃; for 2 h; Stage #2: at 0 - 70℃; for 1 h; 实验步骤：在5℃下向搅拌的（E）-2-（1-（4-氟苯基）亚乙基）肼甲酰胺（1g，5.12mmol，1.00当量）在N，N-二甲基甲酰胺（5mL）中的溶液中加入磷 滴加氯氧化物（5mL）。 将所得溶液在70℃下搅拌2小时。 将反应混合物冷却至0℃并通过加入15mL冰/水混合物淬灭。 用4N氢氧化钠溶液将溶液的pH值调节至7。 将所得混合物在70℃下搅拌另外1小时。 将反应混合物冷却回室温。 过滤收集沉淀物并在真空烘箱中干燥，得到600mg（62％）3-（4-氟苯基）-1H-吡唑-4-甲醛，为灰色固体。 LCMS（方法A，ESI）：RT = 1.23min，m / z = 191.0 [M + H] +。 参考文献：