433939-27-6 3-溴-5-氟苯酚
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
危险性质：非危险化学品 危险品属性：非危险品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：94% 合成条件：Stage #1: With 2-(methylsulfonyl)ethyl alcohol; potassium tert -butylate In dimethyl sulfoxide at 0 - 20℃; for 3 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water; dimethyl sulfoxide Stage #3: With sodium hydroxide In diethyl ether; water 实验步骤：向1-溴-3,5-二氟苯（30.6mL，0.266mol）和2-（甲基磺酰基）乙醇（66g，0.531mol）的DMSO（240mL）溶液中加入叔丁醇钾（76.6g，在0℃下0.682摩尔）。将所得混合物在室温下搅拌3小时，并用4N HCl缓慢淬灭至pH <1。用Et 2 O（12L）萃取所需产物，直至在水层中未检测到产物。减压蒸发Et 2 O至溶剂量的三分之一，并用1N NaOH（12L）洗涤。然后，将NaOH溶液调节至pH = 3并用Et 2 O萃取直至在水层中未检测到所需产物。减压蒸发Et 2 O，使其通过用Et 2 O洗脱的Al 2 O 3柱，得到3-溴-5-氟苯酚，为无色油状物（48g，收率94％）。 LC-MS 190.33（M + H）;分析型HPLC = 2.26分钟（0-100％CH 3 CN / H 2 O，含有0.1％TFA，4分钟运行）; 1 H NMR（400MHz，CD 3 OD）δppm6.88-6.64（m，2H），6.58-6.30（m，1H），4.99（s，1H）。 参考文献：
产率：92% 合成条件：Stage #1: With aluminum (III) chloride; N , N -dimethyl-aniline In dichloromethane at 0℃; for 2.17 h; Stage #2: With hydrogenchloride In dichloromethane; water ：向1-溴-3-氟-5-苄氧基苯（110.0g，0.39mol;参见上述步骤（i））和N，N-二甲基苯胺（474.0g，3.92mol）在无水CH 2 Cl 2（1.0L）中的溶液中在0℃下加入氯化铝（156.0g，1.17mol）。 10分钟后，移去冰浴并继续搅拌2小时。通过小心加入3N HCl（600mL）淬灭反应。分离各层，水层用CH 2 Cl 2（2×150mL）萃取。将合并的有机萃取液用2N HCl（250mL）和H 2 O（3×250mL）洗涤。向有机层中加入15％KOH（500mL），分离各层。用2N KOH（2×70mL）进一步萃取有机层。将合并的水层用CH 2 Cl 2（3×100mL）洗涤，然后用4N HCl酸化。将水层用Et 2 O（3×125mL）萃取，然后将合并的Et 2 O萃取物干燥（Na 2 SO 4），过滤并真空浓缩，得到小标题化合物（69.0g，92％），为棕色油状物。无需进一步纯化。 Mp：33-35℃.Rf = 0.25（CHCl3）1H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ10.38（s，1H），6.90（dd，JH-F = 11Hz，J = 2Hz，1H ），6.81（s，1H），6.59（dt，JH-F = 11Hz，J = 2Hz，1H）。 ：
产率：91% 合成条件：Stage #1: With boron tribromide In dichloromethane at -30 - 5℃; for 3 h; Stage #2: With water; sodium hydrogencarbonate In dichloromethane 实验步骤：步骤2 3-溴-5-氟苯酚在惰性气氛下，向1-溴-3-氟-5-甲氧基苯（3.0g，0.015mol）的无水CH 2 Cl 2（80mL）溶液中冷却至-30℃。 在保持温度为-30℃的同时，将1M BBr 3（4.27mL，0.045mol）在21mL CH 2 Cl 2中逐滴加入。将反应在0-5℃下搅拌3小时，然后将反应混合物用水淬灭。 饱和NaHCO3。 加入水，混合物用CH 2 CO 2萃取三次。 将有机层用盐水洗涤，用Na 2 SO 4干燥并蒸发至干，得到标题化合物（2.54g，91％）。 参考文献：