167760-75-0 3-三氟甲基-4-氨基苯甲酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：167760-75-0）

产率：98% 合成条件：With hydrogen In methanol at 20℃; for 2 h; 实验步骤：b）4-氨基-3-三氟甲基 - 苯甲酸甲酯; 向4.0g（16.1mmol）4-硝基-3-三氟甲基 - 苯甲酸甲酯在50mL甲醇中的溶液中加入0.4g 10％钯炭，并将该悬浮液在室温下在氢气氛下搅拌2小时（ 1.7巴）。 加入100mL乙酸乙酯后，滤除催化剂，蒸发滤液并在高真空下干燥，得到标题化合物，为白色固体（98％），将其不经进一步纯化用于下一步骤。 参考文献：

• [1] Patent: US2009/163552, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 31 [2] Patent: EP2017263, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 248 [3] Patent: US2010/185419, 2010, A1 [4] Patent: WO2016/55947, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 61; 68

合成路线 2（2. 合成：167760-75-0）

产率：93% 合成条件：Stage #1: at -0.6 - 0.7℃; for 0.75 h; Stage #2: at 0 - 30℃; 实验步骤：将亚硫酰氯（1.43g，0.012mol）滴加到以不允许温度超过0.7℃的速率冷却至-0.6℃的甲醇（8mL）中。将所得混合物在0℃下搅拌45分钟，然后一次性加入4-氨基-3-（三氟甲基）苯甲酸（0.5g，0.0024mol）[Matrix Scientific]。将反应混合物在0℃下搅拌1小时，使其达到环境温度并搅拌~3天。将混合物真空浓缩。将水（10mL）加入到残余物中，一次性加入碳酸氢钠（0.3g，3.6mmol），并将混合物在环境温度下搅拌45分钟。将混合物用乙酸乙酯萃取几次。合并的有机相用硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩，得到0.49g（93％）4-氨基-3-（三氟甲基）苯甲酸甲酯，为粉红色 - 褐色固体。 MS：m / z 220.1（MH +）。 1 H NMR（500MHz，DMSO-d6）：δ3.762（s，3H），6.469（s，2H），6.847（d，1H），7.803（dd5 1H），7.882（d，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2014/165816, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 80-81 [2] Patent: WO2018/39386, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 132; 133

合成路线 3（3. 合成：167760-75-0）

产率：67% 合成条件：With tris[2-phenylpyridinato-C 2 ,N]iridium(III) In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; Inert atmosphere; Irradiation 实验步骤：在氮气或氩气下，将0.4mmol，0.2mmol，Ir（ppy）3（2mg）和DMF1ml加入到反应烧瓶中，然后在室温下用蓝色LED灯（7W）照射直接三价碘试剂完全转化反应。 加入10ml饱和Na 2 CO 3水溶液，用乙酸乙酯萃取三次，用饱和盐水洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥，干燥有机层。 柱层析（洗脱液：石油醚60-90：乙酸乙酯= 15：1-8：1），得到67％的产物。 参考文献：

• [1] Patent: CN103553857, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0023-0024 [2] Organic Letters, 2014, vol. 16, # 6, p. 1768 - 1771