887144-94-7 1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品 危险品属性：冷藏品
用途与制备
化学合成。
有机合成; 医药研发
产率：84% 合成条件：Stage #1: With potassium acetate In acetonitrile at 75℃; for 2 h; Stage #2: at 20℃; for 15 h; 实验步骤：将乙酸钾（10.8g，0.110mol，2.00当量）在150℃下真空干燥30分钟，然后冷却至室温。加入1-氯-1X3-苯并[d] [1,2]碘唑醇-3（1H） - 酮（15.6g，0.0551mol，1.00当量）和MeCN（155mL）并将反应混合物在75°搅拌C 2小时。将反应混合物冷却至室温。一次性加入T SCF3（8.97mL，0.0607mol，1.10当量），并将反应混合物在室温下搅拌15小时。然后加入MeCN（100mL）并将棕色反应混合物加热至75°C。将反应混合物通过硅藻土垫过滤，浓缩至约50mL终体积，并冷却至-20℃。滤出晶体，用冷（-20℃）MeCN（50mL）洗涤并真空干燥。将母液再次浓缩至约15mL终体积并冷却至-20℃。滤出晶体并用冷（-20℃）MeCN（10mL）洗涤。将两种结晶级分在高真空下干燥，得到标题化合物，为白色结晶固体（14.6g，0.0463mol，84％收率）。 NMR光谱：1 H NMR（500MHz，CDCl 3,25℃，δ）：8.48（dd，J = 7.2,1.7Hz，1H），7.85-7.76（m，3H）。 13 C NMR（175MHz，CDCl 3,25℃，δ）：165.9,135.9,133.9,132.1,132.0,127.3（q，J = 2.5Hz），114.9,107.3（q，J = 378.8Hz）.19F NMR（ 376MHz，CDCl 3,25℃，δ）： - 34.2（s）。这些光谱数据对应于先前报告的数据。 参考文献：
产率：13.65 g 合成条件：With cesium fluoride In acetonitrile at 20℃; for 24 h; Inert atmosphere 实验步骤：向500mL圆底烧瓶中加入2-碘苯甲酸（20.0g，80.64mmol，1.0当量），细磨的NaIO 4（18.11g，84.67mmol，1.05当量）和30％乙酸水溶液（120mL）。将烧瓶配备回流冷凝器并置于预热至110℃的油浴中。将反应混合物在该温度下搅拌4小时，此时将烧瓶从油浴中取出并冷却至室温。加入冰水（100mL），并将悬浮液搅拌5分钟。通过Büchner过滤分离出细白色针状晶体。用冰水（2×100mL）洗涤晶体并真空干燥，得到的S1大于定量产率（含有杂质）。在含有粗1-羟基-1,2-苯并碘代-3-（1H） - 酮（假设80.64mmol，前一步骤的100％收率）的500mL圆底烧瓶中悬浮于56mL Ac 2 O中。将烧瓶连接到回流冷凝器上并置于预热至135℃的油浴中。将反应混合物搅拌15分钟直至大部分固体物质溶解。将烧瓶从油浴中取出并冷却至室温，导致形成白色晶体。然后将烧瓶置于-20℃冰箱中过夜以完成结晶。滗析液体并用铝箔覆盖烧瓶以保护产品免受光照。在真空中除去挥发物，得到高于定量产率的产物。在氩气下向含有未纯化的1-乙酰氧基-1,2-苯并碘代-3-（1H） - 酮（假设80.64mmol，前一步产率为100％）的火焰干燥的500mL圆底烧瓶中加入无水CsF（依次加入0.302g，2.0mmol，0.025当量），CH 3 CN（170mL）和TMSCF 3（15.93g，16.6mL，112mmol，1.4当量）。剧烈搅拌反应混合物24小时。然后通过布氏过滤分离悬浮在反应混合物中的白色固体。将该固体溶解在氯仿（300mL）中，通过棉塞过滤除去任何不溶物。然后将无色滤液用水（200mL）洗涤并饱和。水性。 Na 2 CO 3（200mL）。将溶液用Na 2 SO 4干燥，过滤并真空浓缩，得到纯的1（11.07g，43％）。通过浓缩棕色反应滤液，溶解在氯仿（200mL）中，用水（100mL）和NaHCO 3（100mL）洗涤，得到第二批1。将溶液用Na 2 SO 4干燥并真空浓缩，得到棕白色固体。用少量甲醇（~20mL）在烧瓶中快速洗涤固体，以除去大量褐色杂质。然后将得到的固体从沸腾的甲醇中重结晶。冷却至室温并置于-20℃冰箱中导致晶体形成。收集晶体，用冷甲醇洗涤，真空干燥，得到第二批纯1（2.58g，10％收率）。总收率：13.65g（53％）。 参考文献：