化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：454185-98-9）
产率：70%
合成条件：With (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride; potassium acetate In 1,4-dioxane at 70℃; for 6 h; Sealed tube; Inert atmosphere
实验步骤：向装有搅拌棒的200mL圆底烧瓶中加入[1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁]二氯化钯（II）（0.799g，1.09mmol），4,4,4'，4'， 5,5,5'，5'-八甲基-2,2'-双（1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷）（6.65g，26.2mmol）和乙酸钾（4.28g，43.7mmol），为固体。用二恶烷（100mL）稀释这些固体。将烧瓶密封并泵送并用氮气吹扫。然后加入2-（4-溴苯基）乙酸甲酯（5.00g，21.8mmol）。然后将反应混合物温热至70℃的内部温度6小时。将反应混合物冷却至室温，并倒入盐水溶液中，分层。用乙酸乙酯（3×125mL）萃取水相。将合并的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩。通过快速柱色谱法纯化所得残余物，使用0-30％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，得到标题化合物，为透明液体（4.93g，70％）：1H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ7.68-7.58（ m，2H），7.35-7.23（m，2H），3.71（s，2H），3.61（s，3H），1.29（s，12H）; 13C NMR（101MHz，DMSO-d6）δ171.29,137.72,134.45,128.86,83.56,82.79,51.68,40.23,24.62; EIMS m / z 276（[M] +）。
参考文献：
- [1] Patent: WO2006/46593, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 180-181 [2] Patent: WO2006/109633, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 155-156 [3] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 77, p. 14505 - 14508 [4] Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, # 15, p. 5594 - 5598 [5] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 45, p. 12077 - 12080 [6] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 45, p. 12273 - 12276,4 [7] Patent: US2014/274688, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0100; 0101 [8] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2007, vol. 15, # 23, p. 7459 - 7469 [9] Patent: WO2004/48368, 2004, A2. Location in patent: Page 203 [10] Patent: US2013/72482, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0299; 0302 [11] Patent: EP2738174, 2014, A2. Location in patent: Paragraph 0054; 0058; 0059 [12] Patent: US2014/163226, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0145-0147
合成路线 2（2. 合成：454185-98-9）
产率：100%
合成条件：With hydrogenchloride In water at 20℃;
实验步骤：A. 2-（4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苯基）乙酸甲酯。 在密封容器中，2-（4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）苯基）乙酸（650mg，2.47mmol）的甲醇溶液（ 用浓盐酸（几滴）处理10mL）。 将得到的反应混合物在室温下搅拌。 反应完成后，减压除去挥发物。 粗产物（650mg，100％收率）无需纯化即可用于下一步骤。 MS（ESI）m / z 277.3 [M + 1] +。
参考文献：
- [1] Patent: WO2008/51493, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 143 [2] Patent: WO2006/63167, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 24 [3] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2009, vol. 19, # 15, p. 4441 - 4445
