33668-25-6 3-氧代环己烷甲酸乙酯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，WGK Germany:3，Hazard Note:Irritant，海关编码:2918199890，存储类别:13 - 不可燃性固体，危险性类别:严重眼损伤 类别1

用于制备中间体17-氨基-2-(3-氯-苯基)-2-氮杂-螺[4.5]癸-1-酮（中间体1），作为有机合成中的关键中间体，可能用于后续药物或农药分子的构建。

医药中间体; 农药中间体

路线1：酯化反应合成

• 步骤: 向圆底烧瓶中加入3-氧代环己烷甲酸（3.85 g, 27.1 mmol）、乙醇（7.91 mL）、对甲苯磺酸（0.097 g, 0.56 mmol）和甲苯（65.9 mL），安装Dean-Stark分水器，将混合物回流过夜。反应完成后，冷却至室温，减压浓缩，得到产物。
• 条件: 对甲苯磺酸催化，甲苯作溶剂，Dean-Stark捕集器，回流过夜，惰性气氛（N₂）。
• 收率: 100%（4.61 g）
• 参考文献: [1] Patent: US2011/98299, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 23；[2] Journal of Fluorine Chemistry, 2017, vol. 199, p. 60 - 66；[3] Journal of the Chemical Society, 1909, vol. 95, p. 2016；[4] Patent: WO2014/11902, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 00284-00285；[5] Patent: WO2014/194242, 2014, A2. Location in patent: Paragraph 00353; 00356

路线2：光催化反应合成

• 步骤: 将1（0.40 mmol）、适量的2和金属络合物（0.02 mmol）在含或不含添加剂的溶剂（MeCN, DMF, DMSO, MeOH）中的溶液用N₂吹扫5分钟，然后用氮气保护，使用截止玻璃滤光器，用Ru(bpy)₃Cl₂（λ>390 nm）或Ir(ppy)₂(dmbpy)PF₆（λ>360 nm）照射4小时。反应完成后，通过MeCN或MeOH中的反应直接浓缩，或DMF/DMSO中的反应先用水稀释，EtOAc萃取，饱和NaCl洗涤，无水MgSO₄干燥，真空浓缩，柱色谱分离得到产物。
• 条件: 金属络合物（(5,5'-di-methyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate）催化，1,3-二甲基-2-苯基-2,3-二氢-1H-苯并[d]咪唑作添加剂，乙腈作溶剂，惰性气氛（N₂），光照（λ>360 nm），4小时。
• 收率: 76%
• : [1] Synlett, 2001, #8, p. 1266 - 1268；[2] Chemical Communications, 2009, #42, p. 6427 - 6429；[3] Journal of Organic Chemistry, 1990, vol. 55, #17, p. 5037 - 5041；[4] Journal of Organic Chemistry, 1990, vol. 55, #17, p. 5037 - 5041；[5] Tetrahedron, 2014, vol. 70, #17, p. 2776 - 2783；[6] Tetrahedron, 1999, vol. 55, #45, p. 12957 - 12968；[7] Green Chemistry, 2011, vol. 13, #3, p. 558 - 561