双环戊二烯基二甲基钛可用作羰基化合物的亚甲基化试剂,适用于醛、酮、酯、内酯及易烯醇化酮和酸性较强底物的反应,对烷基酮、芳基酮及环酮的亚甲基化反应效果显著。
有机合成
路线1:
- 步骤: 在冰水浴中,将甲基锂的乙醚溶液(2.1 eq.)逐滴加入到二氯二茂钛的乙醚溶液(3~5 mL/mmol)中,反应1 h后用冰水淬灭,分离出乙醚层用无水硫酸镁干燥、过滤、旋干,得到亮橙色的二甲基二茂钛晶体。
- 条件: 冰水浴;反应1 h;冰水淬灭;无水硫酸镁干燥
- 收率: 95%
路线2:
- 步骤: 在-10℃下,向二氯二茂钛(33.3mmol)在无水甲苯(100mL)的悬浮液中,缓慢加入甲基锂的Et₂O溶液(1.6M,47.3mL,76mmol)(20分钟),将混合物在相同温度下搅拌45分钟。将反应混合物加入到冷却至-10℃的氯化铵(1.2g)在水(24ml)中的溶液中。分离两相,有机层用冷水(3×20ml)和盐水(1×20ml)洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩至60ml,得到双环戊二烯基二甲基钛。
- 条件: -10℃;缓慢加入甲基锂溶液(20分钟);搅拌45分钟;加入氯化铵水溶液;冷水和盐水洗涤;硫酸钠干燥;减压浓缩
- 收率: 未明确提及