440627-14-5 11-氧代-10,11-二氢二苯并[b,f][1,4]硫氮杂-8-羧酸
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：91% 合成条件：With 1,1'-carbonyldiimidazole In tetrahydrofuran at 20℃; for 16 h; 实验步骤：将CDI（4.53g，29mmol，4当量）加入到溶解在THF（30ml）中的3-氨基-4-（2-羧基 - 苯基硫烷基） - 苯甲酸（2.1g，7.3mmol）中。 将反应在室温下搅拌16小时。 然后将水（200ml）加入混合物中，过滤并干燥后，得到1.78g（91％）标题化合物，为灰白色固体。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ10.78（br s，1H），7.77（s，1H），7.67（m，3H），7.55-7.42（m，3H）; 13C NMR（100MHz，DMSO-d6）; δ168.9,166.9,140.3,138.3,136.0,134.5,133.5,133.0,132.9,132.2,132.1,129.9,126.5,124.3。 参考文献：
产率：14.21 g 合成条件：With dmap In N,N-dimethyl-formamide at 0 - 20℃; for 13 h; 实验步骤：将胺47（19.12g，0.0602mol）溶解在含有H 2 O（75mL）的THF（425mL）中。将混合物冷却至0℃并一次性加入LiOH·H 2 O（7.58g，0.181mol）。 1小时后，将反应温热至室温。 HPLC或TLC监测表明在室温下36小时后水解完成。通过加入2M HCl将pH调节至4.0。通过旋转蒸发将剩余的混合物干燥成灰白色粉末，然后用MeOH（6×300mL）冻干。通过用甲苯（3×300mL）旋转蒸发进一步干燥所得粉末，并悬浮在DMF（400mL）中。冷却至-20℃后，在3小时内分批加入1,1'-羰基 - 二咪唑（48.84g，0.301mol）。该烧瓶配备有干燥管填充的Drierite。将反应温热至室温2小时。在室温下剧烈搅拌24小时后，将反应冷却至0℃并加入甲醇（200mL）。将反应温热1小时至室温并搅拌另外12小时。然后将烧瓶内容物用EtOAc（200mL）稀释，并用1:10 MeOH / EtOAc（2L）通过装有250g硅藻土（填充在柱顶部）和500g硅胶的DCVC柱过滤。 （打包在列的底部）。将洗脱液浓缩在旋转蒸发器上。从最少量的热甲苯中重结晶，然后缓慢冷却至室温并在4℃下储存24小时，得到14.21g（83％）甲酯50，为白色粉末。剩余的母液含有50和其相应的酸49的混合物，通过用0.5M TMSCH2N2的THF溶液处理，可以将其转化为50（1.23g，6％收率）。这种回收材料的产量没有列表。 Mp 179-181℃，1 H NMR（500MHz，CDCl 3）δ8.48（s，1H，NH），7.85（dd，J = 1.9,7.4Hz，1H）; 7.79（d，J = 1.7 Hz，1H）; 7.77（dd，J = 1.7,8.0 Hz，1H），7.63（d，J = 8.0 Hz，1H），7.49（dd，J = 1.5,7.5 Hz，1H），7.40（ddd，J = 1.6,8.3， 11.4Hz，1H），7.39（ddd，J = 1.6,8.4,8.7Hz，1H），3.89（s，3H）; 13C NMR（125MHz，CDCl3）δ170.2。 166.3,140.1,137.2,136.8,136.0,133.5,133.0,132.5,132.5,132.0,129.6,127.3,124.2,53.1; HREIMS [M + Na] + m / z：308.0489（C 15 H 11 NNaO 3 S计算值，308.0357）。 参考文献：