54274-80-5 反式-4-甲酰基环己烷羧酸甲酯

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名称和标识

中文名: 反式-4-甲酰基环己烷羧酸甲酯
英文名: trans-Methyl 4-formylcyclohexanecarboxylate
CAS号: 54274-80-5
分子式: C9H14O3
分子量: 170.21
中文别名: (1R,4R)-4-甲酰基环己烷羧酸甲酯; 反式-甲基-4-甲酰基环己烷羧酸; 反式-4-甲酰基环己烷甲酸甲酯; 4-醛基环己烷甲酸甲酯; 对醛基环己甲酸甲酯; (1R,4R)-4-甲酰基环己烷-1-甲酸甲酯
英文别名: (1R,4R)-Methyl 4-formylcyclohexanecarboxylate; (E)-Methyl 4-formylcyclohexanecarboxylate; Methyl 4-formylcyclohexanecarboxylate; trans-4-formyl-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester; Methyl trans-4-formylcyclohexane-1-carboxylate; methyl(1r,4r)-4-formylcyclohexane-1-carboxylate; Cyclohexanecarboxylic acid, 4-formyl-, methyl ester; 4-Formyl-cyclohexancarbonsaeure-methylester; 4-formyl-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester

安全说明

干冰运输，危险性质：非危险化学品，海关编码:2918300090

用途与制备

化学合成

路线1：Swern氧化法

原料：反式-4-羟甲基-环己烷羧酸甲酯（54274-80-5）
步骤：在-78℃下，向二甲基亚砜（9.53g，122mmol）的无水二氯甲烷（400ml）溶液中缓慢加入草酰氯（7.74g，61.0mmol）；移除冷却浴后，在-50℃搅拌5分钟；-65℃加入反式-4-羟甲基-环己烷羧酸甲酯（8.75g，50.8mmol）的二氯甲烷（108ml）溶液，搅拌30分钟；加入三乙胺（25.7g，254mmol），移除冷却浴；-10℃用1M盐酸水溶液（152ml，152mmol）淬灭，分离有机层，依次用2×250ml水和1×100ml盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，真空浓缩得黄色油状物（9.3g，定量产率）。
条件：-78℃（加草酰氯）、-50℃（搅拌）、-65℃（加原料）、-10℃（淬灭）；溶剂为二氯甲烷，使用三乙胺、草酰氯、DMSO。
收率：100%
参考文献：[1] US2014/221350 (2014, A1, Paragraph 0168); [3] WO2013/192088 (2013, A1, Paragraph 00216); [4] ChemMedChem (2016, 11(1), 31-37)

路线2：水解法

原料：3a（155.8g，536.69mmol）、碳酸钠（170.7g，1.61mol）
步骤：将3a、碳酸钠、水（780mL）和2-甲基四氢呋喃（780mL）或甲苯（780mL）加入三颈烧瓶，搅拌0.5-2小时，分层，有机层用盐水（310mL）洗涤，减压浓缩得澄清油状物（83.2g，91%）。
条件：水、2-甲基四氢呋喃/甲苯混合溶剂，碳酸钠催化，搅拌0.5-2小时。
收率：91%
参考文献：[1] Tetrahedron Letters (2013, 54(48), 6587-6591)