62257-16-3 3-氨基-4-氟苯酚

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：62257-16-3）

产率：70% 合成条件：With hydrogen In ethanol for 12 h; 实验步骤：将2-氯-4-氟-5-硝基苯酚（85g，0.45mol）和10％Pd / C（25g，0.023mol）在EtOH中合并并氢化（50psi）12小时。 过滤反应混合物，真空浓缩，通过硅胶色谱法纯化，得到3-氨基-4-氟苯酚（40g，70％收率）。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ8.87（s，1H），6.70（dd，J = 11.2,8.8Hz，1H），6.14（dd，J = 7.8,2.4Hz，1H），5.84（m， 1H），4.92（s，2H）; MS（ESI）m / z：128.2（M + H +）。 参考文献：

• [1] Organic Process Research and Development, 2014, vol. 18, # 1, p. 122 - 134 [2] Patent: US2008/90856, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 38 [3] Patent: WO2010/51373, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 75-76 [4] Patent: WO2013/36232, 2013, A2. Location in patent: Paragraph 00253 [5] Patent: US2009/137595, 2009, A1

合成路线 2（2. 合成：62257-16-3）

产率：93% 合成条件：Stage #1: With water; sodium hydroxide In methanol at 90℃; Reflux Stage #2: With hydrogenchloride In methanol; water 实验步骤：实施例5通过碱性水解三氟乙酰胺32-OH-H和32-0H-Me合成苯胺36-H和36-Me（通用方法（4））通过下式获得2-氟-5-羟基苯胺（36-H）用30％水溶液加热三氟乙酰胺32-OH-H（3.50g，15.7mmol）的MeOH（25mL）溶液。在90℃下加入NaOH（5.5mL，30mmol）。将混合物回流过夜，冷却至室温后，用3M水溶液中和。盐酸。用乙醚（2×100mL）萃取标题化合物;真空蒸发溶剂，残余物在SiO2（100g）上纯化，用CH2Cl2 /甲醇混合物（50：1）作为洗脱剂。产量 - 1.85克（93％），m.p。熔点141-143℃（点亮：142-144℃; WO97 / 39064）。 1H NMR（[D6] DMSO / CDCl3,300MHz，ppm）：δ= 4.42（br.s，2H，NH），5.97（ddd，4JHH = 3.0,4JHF = 3.5,3JHH = 8.7,1H，H -4），6.21（dd，3JHH = 2.9,4JHF = 7.7,1H-6），6.64（dd，3JHH = 8.7,3JHF = 11.0,1H，H-3），8.36（br.s，1H） ，OH）; 13C NMR（[D6] DMSO / CDCl3,75.5MHz，ppm）：δ= 103.3（d，4JHF = 3.3，C-4/6），103.5（d，3JHF = 6.6，C-4/6），114.5（ d，2JCF = 19.8，C-3），135.0（d，2JCF = 14.3，CI），145.1（d，XJCF = 228.2，C-2），153.4（d，4JCF = 1.7，C-5）; EI-MS：m / z（相对应，百分比）= 127（100）[M];元素分析（百分比）：C 55.44，H 4.67，N 10.54（已发现）; C 56.69，H 4.76，N 11.02（计算值）。 ：