13726-14-2 3-甲氧基-4-氯苯胺

危险性质：危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：13726-14-2）

产率：62% 合成条件：Stage #1: With magnesium; ethylene dibromide In tetrahydrofuranInert atmosphere Stage #2: With C 10 H 17 NO In tetrahydrofuran; toluene at -78℃; for 3 h; Inert atmosphere 实验步骤：一般程序：向火焰干燥的25mL圆底烧瓶中加入活化的Mg（7.5mmol，1.5当量）和5mL无水THF。 向该悬浮液中加入2滴1,2-二溴乙烷。 5分钟后，在室温下将溴化芳基醚（5mmol，1.0当量）在5mL无水THF中的溶液缓慢加入到Mg悬浮液中。 反应温和地放热。 滴定格氏试剂，将1mmol该试剂加入火焰干燥的反应瓶中。 将溶液用3mL无水甲苯稀释，冷却至目标温度T后，加入氧氮杂环丙烷（1.2mmol，1.2当量）在1mL无水甲苯中的溶液。 将反应在目标温度T下保持时间t，然后用饱和NH 4 Cl水溶液淬灭。 （列出每个基材的实际温度/反应时间。） 参考文献：

• [1] Nature Chemistry, 2017, vol. 9, # 7, p. 681 - 688 [2] Patent: US2018/57444, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0098; 0134; 0135; 0184

合成路线 2（2. 合成：13726-14-2）

产率：96% 合成条件：at 20℃; Inert atmosphere 实验步骤：将铁基纳米材料（12mg，3.6％）置于烘箱干燥的5mL微波反应小瓶中，该小瓶含有PTFE涂覆的磁力搅拌棒。用橡胶隔膜覆盖反应小瓶，并通过注射器加入0.5mL 2wt％TPGS-750-M水溶液。将混合物在ft下搅拌1mm。打开隔膜，向混合物中缓慢加入NaBH4（57mg，1.5mmol）。在加入NaBH4期间，反应混合物随着氢气的产生而变黑。然后加入1-氯-2-甲氧基-4-硝基苯（187mg，1mmol），将小瓶充满氩气并再次盖上。剧烈搅拌内容物直至原料完全消耗（约4小时）。用EtOAc（0.4mL×2）萃取所得混合物。然后分离有机层（如果需要，借助于离心机），用无水Na 2 O 4干燥，减压除去挥发物，经硅胶快速色谱纯化，用EtOAc /己烷洗脱，得到4-氯-3-甲氧基苯胺54（151mg，0.96mmol，96％）。棕色固体，熔点79-80℃; 1 H NMR（400MHz，DMSO）6.98（d，J = 8.4,1H），6.34（d，J = 1.8,1H），6.16（dd，J = 8.4,1.9,1H），5.23（s，2H） ，3.74（s，3H）。 GC-MS，mlz：157 [Mj。 参考文献：