1256359-15-5 1-(叔丁基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)吡唑
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：63.5% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -85 - -75℃; for 1 h; Industry scale Stage #2: for 3 h; 实验步骤：向20L四颈瓶中加入4-溴 - （叔丁基）吡唑（1.15kg，5.66mol）和THF（9.2L），然后将混合物冷却至-78℃至-85℃。在该温度下用nBuLi（6.23mol）逐滴处理。加完后，将溶液在相同温度下搅拌1小时，滴加/异丙基频哪醇硼酸酯（1.47kg，7.92mol）。搅拌约3小时后反应完成（原料<1.0percenta / a，通过GC），然后加入水（2.3L）以淬灭反应;通过加入3.45kg 1M HCl将pH调节至8-9。水相用TBME（3.45L×2）萃取，合并的有机相依次用5％NaCl（3.45L×2）和水（3.45L）洗涤。蒸发有机相，得到粗产物。在随后从庚烷中重结晶后，获得纯产物，为白色固体（GC纯度99.7percenta / a），总产率为63.5％。 （进行两次20L反应，然后在庚烷重结晶中合并）。 参考文献：
产率：29% 合成条件：With (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride; potassium acetate In 1,4-dioxane at 100℃; for 8 h; Inert atmosphere 实验步骤：向4-溴-1-叔丁基-1H-吡唑（2.40g，9.836mmol）和双（频哪醇合）二硼（1.64g，7.995mmol）的二恶烷（30mL）溶液中加入乙酸钾（ 在室温下，2.54g，29.5mmol）。 将氮气鼓泡通过混合物5分钟，然后加入1,1'-双（二苯基膦基） - 二茂铁钯（II）氯化物（125mg，0.153mmol）。 将混合物在100℃下加热8小时。 将反应混合物用EtOAc（50mL）稀释，经硅藻土过滤并用EtOAc（50mL）洗涤。 减压浓缩滤液，残余物通过Biotage Isolera TM色谱法纯化[SNAP Cartridge KP-Sil 100g; 用洗脱梯度洗脱; 0-100％EtOAc /庚烷]，得到标题产物（0.65g，29％收率），为白色固体。 1H NMR（500MHz，氯仿-d）δ[ppm] 7.78（d，J = 0.6Hz，1H），7.76（s，1H），1.53（s，9H），1.26（s，12H）。 LCMS（分析方法A）：Rt = 1.18分钟; MS（ESIPos）m / z = 251.05（M + H） 参考文献：