43192-33-2 4-溴-2-甲氧基苯甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药; 农药; 化学合成
产率：94.1% 合成条件：With 1-methyl-piperazine; sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminium dihydride In toluene at -8 - 0℃; for 1.50 h; Large scale 实验步骤：在-5℃下向1.936kg（6.22mol）65％Red-Al甲苯溶液中加入1.25升甲苯。向该溶液中加入0.66kg（6.59mol）1-甲基哌嗪，用150μl冲洗。保持温度在-7℃至-5℃之间，然后将混合物在0℃下搅拌30分钟。然后将该溶液加入到1.261kg（5.147mol）4-溴-2-甲氧基苯甲酸甲酯（XV）的溶液中，溶解在41μl甲苯中，保持温度在-8至0℃。用两次冲洗后然后将0.7升甲苯，将混合物在0℃下搅拌1.5小时。对于后处理，将溶液加入0℃的冷硫酸水溶液（12.5升水+ 1.4千克浓硫酸）中。温度增加至最高10℃（缓慢添加）。如果需要，通过加入另外的硫酸将pH调节至pH 1。分离出有机相，水相用7.6升甲苯萃取。将合并的有机相用5.1升水洗涤，然后基本上浓缩，将残余物溶于10升DMF中。将溶液再次浓缩至约5升的体积。通过蒸发一部分测定含量导致转化产率为1.041kg（理论值的94.1％）。该溶液直接用于后续阶段。 HPLC-Method A：RT ca. 12.1分钟MS（Elpos）：m / z = 162 [M + H] + 1H-NMR（CDCl3,400MHz）：δ= 3.93（3H，s），7.17（2H，m），7.68（1H，d），10.40（ 1H，s） 参考文献：
产率：71% 合成条件：Stage #1: With oxalyl dichloride; dimethyl sulfoxide In dichloromethane at -78℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: With triethylamine In dichloromethane at -78 - 20℃; for 16 h; Inert atmosphere ：将无水DMSO（5.1mL，73mmol，3.0当量）的无水二氯甲烷（50mL）溶液在干冰/ i-PrOH浴中冷却至-78℃。在45分钟内逐滴加入草酰氯（6.4mL，73mmol，3.0当量）。将混合物搅拌15分钟，滴加4-溴-2-甲氧基苄醇（30b; 5.30g，24mmol）的二氯甲烷（10mL）溶液。将所得混合物在-78℃下搅拌30分钟。然后加入三乙胺（12.4g，120mmol，5.0当量），并将混合物在16小时内温热至室温。将混合物用水（100mL）淬灭并用氯仿（3×200mL）萃取。将合并的有机萃取液用水（1×150mL），盐水（1×150mL）洗涤，干燥（MgSO 4），过滤并蒸发，得到粗产物，为深色残余物。通过快速色谱法使用氯仿纯化残余物，得到灰白色固体，将其从己烷中重结晶，得到3.73g（71％）产物，为白色固体：Rf 0.18（5％EtOAc /己烷）;熔点65-67℃; 1H NMR（CDCl3）δ10.39（s，1H），7.68（d，1H），7.2-7.16（m，2H），3.94（s，3H）。 ：