化学合成;作为实验室研发和化工生产中的医药中间体及有机合成中间体。
医药中间体; 有机合成中间体
路线1:2,2'-联吡啶氮氧化物制备
- 步骤: 100ml四口烧瓶中加入50ml水,7.5g(48mmol)2,2'-联吡啶,1.6g(0.0048mmol)钨酸钠和2.2g(0.0048mmol)三辛基甲基硫酸氢铵,升温至60℃,缓慢滴加18.75ml(182.4mmol)30%双氧水,反应5h,HPLC监控无原料,过滤,用水洗涤三次,烘干得2,2'-联吡啶氮氧化物7.2g,收率80%,纯度99.4%(HPLC)。
- 条件: 60℃反应5h,HPLC监控。
路线2:4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物制备
- 步骤: 250ml四口烧瓶中加入35ml(657mmol)浓硫酸,40ml30%发烟硫酸,分批加入25g(133mmol)2,2'-联吡啶氮氧化物,升温至110℃,滴加80ml(1942mmol)发烟硝酸,滴加结束后反应5h,HPLC监控。将反应液倒入冰水中,过滤,重结晶,烘干得18.5g黄色固体,收率50.2%,纯度99.2%。
- 条件: 110℃反应5h,HPLC监控。
路线3:4,4'-二溴-2,2'-联吡啶制备
- 步骤: 250ml四口烧瓶中加入80ml醋酸,10g(35.9mmol)4,4'-二硝基-2,2'-联吡啶氮氧化物,升温至回流,滴加19.89g(107.7mmol)/60ml乙酰溴醋酸溶液,HPLC监控无原料,加入17g(89.8mmol)氯化锡,全部还原后,将反应液倒入冰水中,调PH至10,过滤,母液用乙酸乙酯萃取,旋干,重结晶,烘干得4,4'-二溴-2,2'-联吡啶6.7g,收率59.4%,纯度99.2%。
- 条件: 回流反应,HPLC监控。