562-46-9 4,4-二甲基-1,3-环己二酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：562-46-9）

产率：49.2% 合成条件：With potassium tert -butylate In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 0.33 h; 实验步骤：步骤i：4,4-二甲基环己烷-L3-二酮向100mL圆底烧瓶中加入异丙基甲基酮（5.0g，58.05mmol），异丁醇钾（13.0g，116.1mmol）和THF（50）毫升）。 将反应混合物冷却至0℃。 在0℃下向同一烧瓶中加入丙烯酸乙酯（5.8g，58.05mmol）。 将反应混合物在室温下搅拌20分钟。 将反应混合物用氯化铵水溶液淬灭并用乙酸乙酯萃取。 分离溶剂，用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥。 减压蒸发溶剂，得到粗产物。 粗产物用柱色谱法纯化，用60-120硅胶和50％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，得到标题化合物（4.0g，49.2％）。 NMR（300MHz，CDCl 3）：δ3.28（s，2H），2.64（t，2H），1.87（t，2H），1.22（s，6H）; LC-MS：141.0 [M + H] +。 参考文献：

• [1] Journal of Organic Chemistry, 2001, vol. 66, # 24, p. 8000 - 8009 [2] Patent: WO2015/101928, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 104; 105 [3] Patent: WO2015/83130, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 30 [4] Journal of the American Chemical Society, 1968, vol. 90, p. 4085 - 4088 [5] European Journal of Organic Chemistry, 2012, # 4, p. 673 - 677

合成路线 2（2. 合成：562-46-9）

产率：50% 合成条件：With sodium methylate In diethyl ether at 5 - 20℃; 实验步骤：将7.8g（4.0当量）甲醇钠悬浮在100ml乙醚中并冷却至5℃。收集2,2-二甲基-5-氧代 - 己酸甲酯（7.5g）（0.043mol）在25毫升乙醚中缓慢加入反应中。将反应温热至室温并搅拌过夜。向反应中加入冷水（100ml），摇动后除去乙醚层。将水层用1N HCl酸化并用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用硫酸钠干燥，过滤并汽提至5.8g无色油状物。将粗产物溶于97.5 / 2.5二氯甲烷/甲醇中并加入Biotage Flash 90柱（硅胶）上。用二氯甲烷/甲醇洗脱的纯产物的重量为3.0g（50％收率）。 MS：（ - ）ES（M-H） - 139，元素。计算。对于：C8H12O2 = 0.4摩尔H2O，C，65.19％; H，8.75％，N，0.00％，实测值：C，65.13％; H，8.20％; N，0.00％，1H-NMR（DMSO-d6）：δ5.09（s，1H）; 3.31（b，1H）; 2.32（m，2H）：1.69（t，2H）; 0.99（s，6H）。 ：