82765-44-4 4-氨基-3-氯苯甲酸乙酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：82765-44-4）

产率：86% 合成条件：With N-chloro-succinimide In acetonitrile for 5 h; Inert atmosphere; Reflux 实验步骤：向4-氨基苯甲酸乙酯（2.0mmol）的乙腈（2mL mmol -1）溶液中加入NCS（2.05mmol）。将混合物回流5小时。 用乙酸乙酯萃取，有机层用5％NaOH洗涤，用无水MgSO 4干燥，减压除去溶剂。 通过在己烷中结晶纯化产物，得到4-氨基-3-氯苯甲酸酯27c，为紫色晶体（mp81-83℃），产率86％。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ1.33（t，3H，J 7.0Hz，CH 3），4.29（q，2H，J 7.0Hz，CH 2），6.70（d，1H，J 8.5Hz，Ar-H）， 7.72（dd，1H，J 8.4,1.9Hz，Ar-H），7.92（d，1H，J 1.9Hz，Ar-H）; 13 C NMR（75MHz，CDCl 3）δ14.30,60.62,114.35,118.06,120.63,129.52,131.12,146.97,165.74。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2008, vol. 10, # 1, p. 113 - 116 [2] Journal of the Brazilian Chemical Society, 2018, vol. 29, # 1, p. 109 - 124 [3] Journal of Medicinal Chemistry, 2004, vol. 47, # 27, p. 6973 - 6982 [4] Patent: US5502073, 1996, A [5] Patent: US5516774, 1996, A [6] Patent: US5733905, 1998, A [7] Patent: US5736540, 1998, A

合成路线 2（2. 合成：82765-44-4）

产率：76% 合成条件：With N-chloro-succinimide In dichloromethane (CH 2 Cl 2 ); acetonitrile (CH 3 CH) 实验步骤：将49.50g（0.30摩尔）对氨基苯甲酸乙酯溶于500ml乙腈（CH3CH）中并加热至回流。当混合物变得均匀时，在1小时内分几批加入42.0g（0.315摩尔）N-氯代琥珀酰亚胺，并将混合物在回流下搅拌过夜。通过TLC（己烷：EtOAc，3：1），该混合物不含原料，但仅含有所需产物（Rf = 0.55）和少量杂质，其可能是二氯化物质（Rf = 0.65）。将混合物在旋转蒸发器上浓缩，将残余物重新溶解在250mL二氯甲烷（CH2Cl2）中，并用100mL 5％氢氧化钠（NaOH）洗涤两次。有机层用无水碳酸钾（K2CO3）干燥，在旋转蒸发仪上浓缩，得到62.0g红棕色固体。将固体从1.25L沸腾的己烷中重结晶，得到52g棕色固体。将固体从1L沸腾的己烷中再结晶两次，得到45.5g（76％）棕褐色固体4-氨基-3-氯苯甲酸乙酯（2），熔点82-83℃，通过TLC纯化。通过从己烷中重复重结晶得到另外的物质，9.6g（16％），质量相似。纯的4-氨基-3-氯苯甲酸乙酯（2）的总收率为92％。 1H NMR（CDCl3）d 7.97-7.96（t，1H，J = 0.7Hz，ArH），7.80-7.75（dt，1H，J = 0.7Hz，ArH），6.77-6.73（dd，1H，J = 0.5Hz） ，ArH），4.40-4.29（q，2H，J = 2.8Hz，OCH2），1.41-1.34（t，J = 2.8Hz，2H，OCH2CH3）。 IR（KBr）cm -1,3500,3370（NH 2，m），1695，（C = O，s）1630.MS（EI）m / e 199（M +），201（M + 2），分析。 C9H10NO2Cl计算值：C，54.15; H，5.05：N，7.02。 FD。 C，54.14; H，5.17，N，6.93。配方为：STR2 4-氨基-3-氯苯甲酸（3） ：