230642-84-9 4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：230642-84-9）

产率：100% 合成条件：With potassium tert -butylate In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 3.83 h; 实验步骤：将C部分甲苯磺酸酯（100g，314mmol）溶于THF（1200mL）的2000mL三颈圆底烧瓶中，该烧瓶配备有机械搅拌器，数字温度计和均压加料漏斗，室温。 通过冰水浴将反应混合物冷却至0℃。 在0℃下经110分钟向其中滴加t-BuOK（1M，345.5mL）的THF溶液。 将反应混合物温热至环境温度并再搅拌2小时。 加入水（350mL）和EtOAc（600mL），分离两层。 用EtOAc（2×150mL）进一步萃取水层。 将合并的EtOAc层用盐水（2×150mL）洗涤，经MgSO 4干燥并过滤。 减压除去溶剂，得到46g标题苯乙烯，收率100％。 参考文献：

• [1] Patent: EP1041980, 2005, B1. Location in patent: Page/Page column 33 [2] Journal of Chemical Research, 2016, vol. 40, # 11, p. 667 - 669 [3] Patent: CN106542973, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0098-0101

合成路线 2（2. 合成：230642-84-9）

产率：85% 合成条件：With potassium tert -butylate In tetrahydrofuran at -5 - 20℃; for 3.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：在氮气下，向搅拌的叔丁醇（9.6g，86.1mmol）的THF（20mL）溶液中，在0.5小时内滴加化合物4（9.20g，14.3mmol）的THF（20mL）溶液。 5-0°C。 添加后，将反应混合物在室温下搅拌3小时。 过滤所得沉淀物并用EtOAc（150mL）洗涤。 将滤液用水（3×30mL）洗涤，然后减压浓缩，得到棕色液体。 残留物经硅胶快速柱色谱纯化，得到化合物5，为：无色油状物; 产量1.77克（85％）; Rf = 0.62（PE：EtOAc，10：1）; 1H NMR（500MHz，CDCl3）：δ3.28（t，J = 8.7Hz，2H），4.62（t，J = 8.7Hz，2H），5.38（d ，J = 11.2Hz，1H），5.74（d，J = 17.7Hz，1H），6.72-6.78（m，2H），7.03（d，J = 7.8Hz，1H），7.15（t，J = 7.8Hz） ，1H）。 参考文献：

• [1] Journal of Chemical Research, 2016, vol. 40, # 11, p. 667 - 669 [2] Patent: CN105884725, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0043; 0044; 0045; 0046; 0047; 0048-0060 [3] Journal of Chemical Research, 2016, vol. 40, # 11, p. 667 - 669

合成路线 3（3. 合成：230642-84-9）

产率：87.2% 合成条件：With potassium tert -butylate In tetrahydrofuran at 0 - 5℃; for 9 h; Inert atmosphere 实验步骤：将三个250ml烧瓶加入叔叔丁醇钾（17.3g，154.3mmol），四氢呋喃（15ml），真空泵送，并保护氮气。 将苯磺酸酯（15.5g，25.7mmol）溶于四氢呋喃（15ml）中，在0-5℃下滴入烧瓶中三次，搅拌反应9h，TLC检测反应结束。 加入水溶性澄清反应液，然后加入甲苯（80ml）萃取，分离有机相，用水洗至pH7，然后用饱和盐水（45ml）洗涤，浓缩后得到有机相。 减压，柱层析（洗脱剂为石油醚）纯化，得到4-乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃3.3g，收率87.2％。 参考文献：

• [1] Patent: CN105884725, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0061; 0062