16801-63-1 4-N-苄氧羰基氨基环己酮

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，WGK Germany:3，危险等级为IRRITANT，海关编码29242990，存储类别11 - 可燃固体，危险性类别眼部刺激 类别2。

4-N-苄氧羰基氨基环己酮可作为有机合成中间体和医药中间体，用于实验室研发过程和化工生产合成过程中。

医药; 有机合成

合成路线 1（1. 合成：16801-63-1）

• 步骤：在0℃下，向化合物120.2（7.0g，28.08mmol，1.00当量）的丙酮（100mL）溶液中滴加Jones试剂（~10mL），TLC监测反应，搅拌30分钟后，用饱和NaHSO₃水溶液淬灭，3×100mL EtOAc萃取，合并有机层用盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，真空浓缩得5.0g（72%）产物。
• 条件：Jones reagent，丙酮，0℃，0.5h
• 参考文献：[1] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol.77, #6, p.3005-3009；[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2010, vol.18, #10, p.3387-3402；[3] Synthetic Communications, 1990, vol.20, #7, p.1073-1082；[4] Patent: WO2014/194242, 2014, A2；[5] Patent: WO2015/164374, 2015, A1；[6] Patent: US5849732, 1998, A；[7] Journal of Organic Chemistry, 1968, vol.33, #8, p.3182-3187；[8] Journal of Materials Chemistry, 2011, vol.21, #18, p.6677-6682

合成路线 2（2. 合成：16801-63-1）

• 步骤：将反式-（4-羟基-环己基）-氨基甲酸苄酯（35.00g，140mmol）溶于草酰氯（18.4mL，211mmol）的CH₂Cl₂（1000mL）溶液，冷却至-70℃，加入DMSO（18.0mL，253mmol），搅拌45分钟后加入反应物，再加入三乙胺（97.8mL，702mmol），升温至室温过夜，依次用水、盐水、饱和NaHCO₃水溶液洗涤，干燥浓缩后用4:1己烷/EtOAc研磨得26.44g产物，合并滤液得32.14g（93%）。
• 条件：Stage #1: 草酰氯、DMSO，二氯甲烷，-70℃，2.75h；Stage #2: 三乙胺，二氯甲烷，-70-20℃
• 参考文献：[1] Journal of the American Chemical Society, 2011, vol.133, #17, p.6497-6500；[2] Patent: WO2007/2181, 2007, A2；[3] Reactive and Functional Polymers, 2010, vol.70, #7, p.400-407

合成路线 3（3. 合成：16801-63-1）

• 步骤：将反式-4-羰基苄氧基环己醇（119.2mg，0.478mmol）与Nor-AZADO（3mol%）、DIAD（1.1当量）、乙酸在二氯甲烷中回流8小时，饱和碳酸钠水溶液淬灭，二氯甲烷萃取，干燥浓缩后硅胶柱层析得目标产物。
• 条件：9-苄基-9-去氮杂金刚烷N-氧自由基、二异丙基偶氮二甲酸酯、乙酸，二氯甲烷，回流，8h
• 参考文献：[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol.52, #48, p.12624-12627；[2] Angew. Chem., 2013, vol.125, #48, p.12856-12859；[3] Chemistry - An Asian Journal, 2015, vol.10, #4, p.1004-1009；[4] Journal of Organic Chemistry, 2014, vol.79, #21, p.10256-10268；[5] Patent: EP2594550, 2013, A1；[6] Patent: US2006/111338, 2006, A1；[7] Organic Letters, 2013, vol.15, #5, p.992-995；[8] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 2011, vol.59, #12, p.1570-1573；[9] Patent: US2006/63791, 2006, A1