1-甲基环丙烷酰胺主要用于医药和农药领域,具体应用场景未在提供的信息中详细说明。
医药; 农药
路线1:
- 步骤: 1. 在1-L四颈烧瓶中加入77.7重量%的1-甲基环丙烷羧酸的甲苯溶液(185.66g溶液,含144.24g 1-甲基环丙烷羧酸,1.44mol)及42mL甲苯;2. 加热至45℃,1小时内滴加116mL亚硫酰氯(1.58mol,1.1当量);3. 升温至80℃反应5小时至GC显示原料完全消耗;4. 在2-L三颈烧瓶中加入390mL 28%氢氧化铵溶液(5.76mol,4当量)并冰浴冷却;5. 将亚硫酰氯处理后的反应液转移至加料漏斗,用少量甲苯洗涤烧瓶后,1小时内加入冷却的氢氧化铵溶液,控制温度≤25℃;6. 加料后冷却至0-5℃,冰水浴放置1小时;7. 过滤收集沉淀,冰水洗涤,空气干燥得产物。
- 条件: 反应温度45℃(滴加)、80℃(保温);溶剂为甲苯、水;原料摩尔比1:1.1(1-甲基环丙烷羧酸:亚硫酰氯)、1:4(1-甲基环丙烷羧酸:氢氧化铵);反应时间1小时(滴加)、5小时(保温)、1小时(氨解)。
- 收率: 84%(119.4g产物)。
- 参考文献: [1] Journal of the American Chemical Society, 1961, vol. 83, p. 2719-2724;[2] Journal of Organic Chemistry, 1989, vol. 54, #8, p. 1815-1820;[3] Patent: US2002/16493, 2002, A1;[4] Patent: US2012/22039, 2012, A1;[5] Patent: US2014/275080, 2014, A1;[6] Journal of the American Chemical Society, 2015, vol. 137, #5, p. 2042-2046。
路线2:
- 步骤: 1. 在31mL乙腈中加入1.24g 1-甲基环丙基羧酸(12.39mmol)、3.09g EDC(16.10mmol)和2.466g HOBt(16.10mmol),室温搅拌2小时;2. 加入2.4mL ~15M氢氧化铵溶液(~36mmol),室温搅拌过夜;3. 用50%饱和NaHCO₃溶液处理,盐水洗涤后用EtOAc萃取3次;4. 合并有机相,Na₂SO₄干燥后浓缩得产物。
- 条件: 反应温度20℃;溶剂为乙腈;原料摩尔比1:1.3(1-甲基环丙基羧酸:EDC)、1:1.3(1-甲基环丙基羧酸:HOBt)、1:3(1-甲基环丙基羧酸:氢氧化铵);反应时间2小时(活化)、过夜(氨解)。
- 收率: 1.35g(110%)。
- 参考文献: [1] Patent: US2014/275016, 2014, A1, Paragraph 0252。