56962-04-0 3-溴-5-氯苯酚

危险性质：非危险化学品

化学合成。

医药

合成路线 1（1. 合成：56962-04-0）

产率：81% 合成条件：Stage #1: With (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer; bis(pinacol)diborane; 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine In hexane at 20℃; for 18 h; Inert atmosphere Stage #2: With Oxone In water; acetone for 0.17 h; 实验步骤：一个。 3-溴-5-氯 - 苯酚（中间体62a）含有（1,5-环辛二烯）（甲氧基） - 铱（I）二聚体（84mg，0.13mmol），4,4'-二叔丁基 - 的烧瓶 用Ar吹扫2-2'-联吡啶（69mg，0.26mmol）和双（频哪醇合）二硼（1.29g，5.11mmol），然后用己烷（26mL）和1-溴-3-氯苯（1mL，8.51）吹扫。 依次加入mmol）。 将溶液在室温下搅拌18小时。 将反应混合物真空浓缩，再溶于丙酮（26mL）中，然后加入oxone（5.23g，8.51mmol）的水（26mL）溶液[注意：观察到放热]。 10分钟后，将反应混合物用DCM稀释。 分离各层，水层用DCM萃取。 将合并的有机物用盐水洗涤，干燥并真空浓缩，得到标题化合物（1.43g，81％）。 LCMS（方法3）：Rt 3.74min，m / z 205,207 [M-H +]。 参考文献：

• [1] Patent: US2014/364412, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0683; 0684 [2] Patent: WO2014/195402, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 217 [3] Patent: WO2009/115515, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 44-45 [4] Journal of the American Chemical Society, 2003, vol. 125, # 26, p. 7792 - 7793 [5] Synthesis, 2011, # 6, p. 857 - 859

合成路线 2（2. 合成：56962-04-0）

产率：94% 合成条件：Stage #1: With lithium iodide In 2,4,6-trimethyl-pyridine at 170℃; for 4 h; Stage #2: With hydrogenchloride In 2,4,6-trimethyl-pyridine; water at 20℃; 实验步骤：向250mL烧瓶中加入81b（7.0g，41.766mmol）和2,4,6-可力丁（100mL）。 将混合物加热至170℃并加入LiI（16.76g，125.298mmol）并将反应混合物加热4小时。 当81b被消耗时，将反应冷却至室温并用10％HCl水溶液淬灭。 将所得混合物用EtOAc萃取并用水和盐水洗涤。 将EtOAc萃取液用（Na 2 SO 4）干燥并过滤。 真空除去溶剂，得到黄色油状物，通过硅胶色谱法纯化，用EtOAc /己烷（10:90）洗脱，得到6.0g（94％）81c。 ：