1103738-29-9 4-碘-1-氯-2-(4-乙氧基苄基)苯
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药
产率：97.4% 合成条件：With triethylsilane; boron trifluoride diethyl etherate In acetonitrile at 5 - 20℃; for 17.50 h; 实验步骤：将带有机械搅拌器，带温度探针的橡胶隔膜和气体鼓泡器的带夹套的1L三颈圆底烧瓶装入粗（2-氯-5-碘苯基）（4-乙氧基苯基）甲酮（30.13g，77.93mmol），乙腈（300mL，KF = 0.004wt％水）并将悬浮液在氮气下搅拌并冷却至约5℃。然后加入三乙基硅烷（28mL，175.30mmol，2.25当量），接着加入三氟化硼 - 二乙基乙酸酯（24）。在约30秒内加入mL，194.46mmol，2.50当量）。在30分钟内将反应温热至环境温度并搅拌17小时。将反应用甲基叔丁基醚（150mL）稀释，然后用饱和碳酸氢钠水溶液（150mL）稀释，在约1分钟内加入。观察到轻微的气体逸出，并将两相溶液在环境温度下搅拌45分钟。用饱和的水溶液洗涤上层有机相。碳酸氢钠（100毫升），并用饱和的水溶液。氯化钠（50mL）。将洗涤过的提取物在旋转蒸发器上浓缩至其原始体积的约一半，并用水（70mL）稀释。进一步在45℃下真空浓缩，直至形成白色颗粒，在搅拌下使其冷却至环境温度。在环境温度下约30分钟后，通过过滤分离悬浮的固体，用水（30mL）洗涤，并在45℃下真空干燥。约2.5小时后，得到1-氯-2-（4-乙氧基苄基） ）-4-碘苯，为微蜡状白色颗粒状粉末（28.28g，HPLC分子量为98.2％，220nm，“原样”产率为97.4％）。 参考文献：
产率：67%
合成条件：Stage #1: With aluminum (III) chloride In dichloromethane at -5 - 15℃; Stage #2: at 25 - 30℃; for 26 h;
实验步骤：1-氯-2-（4-乙氧基苄基）-4-碘苯的制备向配备有内部温度计和冷凝器的250mL四颈烧瓶中加入乙氧基苯（6.4g，52.5mmol）和二氯甲烷（19.2mL）。将混合物冷却至-5℃。在1小时内加入氯化铝（III）（7.4g，55mmol），同时保持内部温度低于0℃。加完后，将混合物搅拌30小时。在0〜5°C下，在1小时内滴加2-氯-5-碘苯甲酰氯（15.0g，50mmol）的二氯甲烷（21mL）溶液，同时保持内部温度低于5℃。将混合物在0〜5°C再搅拌1小时并温热至10〜15°C。滴加聚甲基氢硅氧烷（PMHS）（15.0 g，0.25 mol），同时保持内部温度低于25°C。在25℃下保持10小时，向上述混合物中加入另外的PMHS（9.0g，0.15mol）。在30℃下再搅拌16小时后，将混合物冷却至5-10℃并在搅拌下在1小时内缓慢滴加冰水（50mL）。过滤混合物，滤饼用含有硅藻土（20g）的二氯甲烷（100mL）浆化。过滤混合物，滤饼用二氯甲烷（2×50mL）洗涤。将合并的有机层用盐水（100mL）洗涤。除去挥发物后，将残余物溶于无水乙醇（45mL）中并在机械搅拌（100RPM）下回流并冷却至0℃。在0〜5°C再搅拌16小时后，混合物为过滤，滤饼用预冷（05℃）乙醇（2×5mL）洗涤，在40℃下真空干燥12小时，得到14.2g 1-氯-2-（ 4-乙氧基苄基）-4-碘苯，为白色固体。将该固体用乙醇（42.6mL）重结晶，得到12.5g 1-氯-2-（4-乙氧基苄基）-4-碘苯，为白色固体。产率，67％，HPLC纯度，HPLC-0002：99.5％。 1 H NMR（CDCl 3,400MHz）：δ7.217.29（m，3H），7.11（d，J = 8.8Hz，2H，），6.85（d，J = 8.8Hz，2H，），3.99〜4.07（m ，4H），1.43（t，J = 7.2Hz，3H）。
参考文献：