77182-82-2 草铵膦

危险品运输编号2588，危险等级6.1(b)，包装类别III，海关编码29319019，存储类别6.1C。毒性：LD50（mg/kg）：雄鼠口服2000，雌鼠口服1620，雄鼠口服431，雌鼠口服416。危险性类别：急性毒性类别4（经皮、吸入、经口），生殖毒性类别1B，特异性靶器官毒性-反复接触类别2。

草铵膦铵盐是有机磷除草剂，用于果园、葡萄园、马铃薯田、非耕地等，防除一年生和多年生禾本科、阔叶杂草及莎草，如看麦娘、稗草、藜、龙葵等；使用量每公顷1 - 2kg，可单用或与西马津等混用，对光稳定，土壤中半衰期<10d，无致畸致癌作用，雄大鼠急性经口LD50为2000mg/kg。

农药

路线1：高压催化加氢氨化法

• 步骤：在密闭容器中，将2-碳-4-（羟甲基磷酰基）丁酸（18.0g，0.1mol）溶解于甲醇（100mL），加入1g 5%碳（水分60%）；通入氨气至0.2MPa，25 - 30℃搅拌10h，置换氨气后，氢气压力0.6MPa，升温至50℃反应至压力稳定；冷却后减压过滤，滤液减压蒸馏、重结晶、过滤、干燥得19.6g草铵膦铵盐，收率97.8%，纯度98.8%。
• 条件：甲醇溶剂，25 - 30℃（氨气）、50℃（氢气），0.2MPa（氨）、0.6MPa（氢），10h（氨化）、2h（加氢）。
• 收率：97.8%。
• 参考文献：CN108383870、CN103665032、CN106632467。

路线2：丝氨酸参与氨化法

• 步骤：草铵膦盐酸盐反应溶液（1000g，含300g草铵膦盐酸盐）加热至110℃，蒸馏低沸点有机物和水（100g），冷却至10℃；加入5g丝氨酸和30g氨水的溶液，调节pH至8，加热至110℃蒸馏出水（350g），冷却过滤除氯化铵和不溶物，水洗；滤液加浓盐酸调pH=2结晶，过滤、洗涤、干燥得245g草铵膦状膦酸，收率98%，纯度96%。
• 条件：水溶剂，110℃，pH调节至8。
• 收率：98%。
• 参考文献：CN105541907、CN105541904。

路线3：盐酸水解氨化法

• 步骤：12.9g化合物6（0.05mol）滴入15mL 15%浓盐酸，10℃滴加；滴毕回流2h，氨中和至中性，过滤除氯化铵，甲醇重结晶回收氯化铵，得8.6g草铵膦铵盐，收率92.7%，纯度97.5%。
• 条件：水溶剂，10℃（滴加）、回流2h，氨中和。
• 收率：92.7%。
• 参考文献：CN106496265、CN106496266。

路线4：经典有机合成法

• 步骤：O，O-二乙基甲基膦酸与二溴乙烷80℃加热2h得BrCH2CH2P(O)(OC2H5)CH3；与(C2H5O2C)2CNa(NHCOCH3)85℃反应得(C2H5O2C)2C(NHCOCH3)CH2CH2P(O)(OC2H5)CH3；后者盐酸回流，与28%氢氧化铵60 - 70℃反应8h得草铵膦。
• 条件：80℃（第一步）、85℃（第二步）、盐酸回流、60 - 70℃（氨化）。
• 其他合成法：高压催化合成法、低温定向合成法、斯特累克尔反应、密切尔加成法。