作为有机金属催化剂(配体),用于钯-膦催化的C-C及C-O成键反应制备功能化呋喃衍生物;过渡金属复合物,用于格氏试剂与有机卤化物交叉偶联反应的有效催化剂;钯催化偶联反应合成oxazepine环体系的配体
钯催化的惰性碳氢键官能团化反应;钯催化的碳碳键、碳氮键和碳氧键偶联反应;格氏试剂与有机卤化物交叉偶联反应催化剂;制备oxazepine环体系、功能化呋喃衍生物的配体
路线1:
- 步骤:将100 mg(0.171 mmol)的1,1'-双(二苯氧基膦基)二茂铁与4 mg(16 μmol)的I₂和170 μL(0.68 mmol)的三丁基膦在1 mL乙腈/THF(1:1 v/v)混合溶剂中反应;氮气保护下室温搅拌10分钟,用100 μL H₂O淬灭;乙酸乙酯稀释,饱和NaHCO₃水溶液洗涤3次,有机相用Na₂SO₄干燥,减压浓缩后乙醇重结晶,过滤干燥得产物。
- 条件:20℃,0.17 h,惰性气氛(氮气)
- 收率:94%
- 参考文献:[1] Patent: WO2011/123037, 2011, A1(Page/Page column 23)
路线2:
- 步骤:Schlenk管中加入三苯基氧化膦或硫化物(1 mmol)、无水己烷(1 mL)和1c(1 mmol);室温反应10分钟,TLC监测;硅胶过滤,乙酸乙酯洗涤,蒸发后硅胶快速色谱纯化(环己烷洗涤)得产物。
- 条件:20℃,0.17 h,惰性气氛(Schlenk技术)
- 收率:93%(Chromat.)
- 参考文献:[1] Chemistry - A European Journal, 2017, vol.23, #58, p.14434-14438;[2] ChemCatChem, 2017, vol.9, #24, p.4460-4464;[3] Russian Journal of General Chemistry, 2015, vol.85, #5, p.1156-1160;[4] Zh. Obshch. Khim.
路线3:
- 步骤:氩气保护下,二茂铁(1 mol,186 g)、1,2-二氯乙烷、二苯基氧化膦(2 mol,405 g)加入干燥反应器,0℃至47%三氟化硼乙醚溶液(5 mol,1.52 kg)滴加;升温至60℃保持10小时,冷却至0℃,加水水解,分离有机层,无水硫酸镁干燥,蒸馏除溶剂,二氯甲烷/正己烷重结晶得四氟硼酸盐;向四氟硼酸盐加2 L甲醇,加热回流8小时,冷却过滤干燥得产物。
- 条件:回流8 h,氩气保护,0℃至60℃
- 收率:92%
- 参考文献:[1] Patent: CN104861001, 2017, B(Paragraph 0006; 0015; 0016)