76-22-2 合成樟脑

危险化学品，运输编号UN 2717（4.1/PG 3），常温运输。危险等级4.1，包装类别III，存储类别4.1B。危害：易燃固体类别2，急性毒性吸入类别4，严重眼损伤类别1，经皮刺激类别2，特异性靶器官毒性-一次接触类别2吸入，危害水生环境-长期危害类别2。TWA 2 mg/m³，立即威胁生命和健康浓度200 mg/m³。GHS02、GHS07、GHS08标志，需P210、P260等防范措施。

广泛用于医药（神经兴奋剂、局部刺激剂，十滴水、人丹等清凉药物，疥癣瘙痒、跌打伤痛、牙痛等症状治疗）、塑料工业（增塑剂）、日常生活（防虫、防蛀、防臭）；作为微量分析和气相色谱参比样品；用于材料科学（纤维素酯和醚增塑剂）；制造赛璐珞、胶片、人造象牙、香精、橡胶、电绝缘材料、飞机零件；作为军火工业无烟火药爆炸稳定剂，农药工业杀虫剂，医药中间体；用于配制薄荷、白柠檬、果仁等食品香精及花露水、日用化妆品等日用香精；具有通关窍、利滞气、辟秽浊、杀虫止痒、消肿止痛功效。

医药; 塑料工业; 日常生活; 材料科学; 杀虫剂; 食品添加剂; 化学合成; 赛璐珞制造; 照相软片; 无烟火药稳定剂; 樟脑磺酸钠原料; 气相色谱参比样品; 纤维素酯和醚增塑剂; 农药工业杀虫剂; 医药中间体

路线1：天然樟脑提取法

• 原料：樟树的叶、枝桠、木片（根、茎、枝、叶含樟脑和樟油）
• 方法：水蒸气蒸馏法
  • 将原料装于木甑中，汽化锅内加水进行水上蒸馏，导出油水蒸气经冷凝得到樟脑结晶；
  • 结晶樟脑经离心机分离，送至蒸馏釜加热熔化后精馏，冷却结晶回收樟脑（纯度≥96%）；
  • 升华锅升华精制（或用升华法、蒸馏法、分步结晶法、溶剂结晶法精制，溶剂如50%乙醇水溶液、溶剂汽油，或浓乙酸溶解后加水沉淀）。

路线2：合成樟脑制备法

• 原料：松节油（含蒎烯）
• 步骤1：莰烯制备
  • 松节油提取蒎烯，经异构化得含莰烯的异构液；
  • 异构液经减压蒸馏（含莰烯91%以上的工业莰烯）。
• 步骤2：异龙脑生成
  • 莰烯直接水合：莰烯溶解于异丙醇，与无离子水混合后经预热器预热，进入水合反应柱反应；
  • 反应液经连蒸器分离，器底粗异龙脑液浓缩、冷却结晶，离心机水洗甩干得异龙脑（部分销售，大部分用于生产药用樟脑）。
• 步骤3：异龙脑脱氢生成樟脑
  • 异龙脑用二甲苯溶解，加入碱式碳酸铜催化剂，180～200℃脱氢反应（加适量消石灰维持微碱性）；
  • 脱氢所得粗樟脑经后处理新催化剂处理，汽化后进入樟脑分馏塔常压分馏，回收二甲苯和莰烯；
  • 塔底熔融樟脑进入升华锅，油浴升温至210℃升华，入升华室冷却得药用樟脑（不凝性气体水喷淋回收樟脑）。
• 步骤4：精制
  • 按GB 4895-85，一级品樟脑含量≥96%，熔点174℃；原料消耗定额：松节油1700kg/t、乙酸600kg/t（或莰烯酯化水解法：莰烯与乙酸/甲酸在硫酸催化下38℃反应，加硫酸维持45-48℃，滴加2-3h；反应后加40%液碱，140℃、0.2-0.25MPa反应6-8h得异龙脑，再经二甲苯溶解、水洗、碱式碳酸铜脱氢、升华提纯）。